反应性增容剂对PBT/ABS、PBT/PP共混体系结构与性能的影响研究

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聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)是一种半结晶性的热塑性工程塑料,在五大通用工程塑料中它开发最晚,发展速度最快。PBT具有优异的机械性能、耐摩擦、耐化学腐蚀以及良好的电绝缘性能等优点,被广泛的应用于汽车、电子电器产业。但是,未经改性的PBT由于缺口冲击强度敏感性高以及尺寸稳定性差,从而制约着其应用范围。通过共混改性是PBT高性能化的有效途径之一。目前,对PBT共混改性的研究主要集中于共混体系的相容性、加工工艺的优化以及改进设备等方面。但是,通过加入增容剂或者优化加工工艺来改善共混体系的相容性,无一不是通过控制分散的相形态来实现的,而共混体系的凝聚态结构又强烈依赖于其流变行为,故聚合物共混体系流变行为与形态结构的关联有着重要的研究价值。本文研究了PBT/ABS共混体系的相形态及流变行为,考察了增容剂对PBT/ABS和PBT/PP共混体系的流变行为的影响及其与相容性的关系。采用无定形三元嵌段共聚物ABS与部分结晶的PBT,在转矩变仪上,熔融共混制备了PBT/ABS共混物,对共混体系的形貌和流变性能进行了研究。结果表明,随着PBT/ABS体系组分质量比变化,共混物表现出“海-岛”分散相和双连续相形态,当体系中ABS的浓度为40-70wt%时发生相反转,这与粘性模型预测的结果相一致;通过不同理论模型模拟共混物复数粘度,结果表明实验值与线性加和规则相比出现负偏差。Han图和Cole-Cole图表明,PBT/ABS共混物为部分相容体系;富ABS分散相共混物的储能模量和损耗模量与富PBT相相比,能够更好的与乳液模型保持一致。为了改善PBT/ABS共混体系的相容性,采用多官能团单体甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)、苯乙烯(St)作为共单体,对ABS进行熔融接枝,制备了接枝物ABS-g-(GMA-co-St)。用红外光谱表征该接枝物,并用化学滴定法测定GMA的接枝率。将ABS-g-(GMA-co-St)作为相容剂,与PBT和ABS进行熔融共混制备PBT/ABS/ABS-g-(GMA-co-St)共混物。结果表明,当过氧化二异丙苯(DCP)为0.5%,甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)为8%、苯乙烯(St)为8%时所制备的ABS-g-(GMA-co-St)接枝率(GD)最高为4.06%;当PBT/ABS(70/30)共混体系含3wt%的ABS-g-(GMA-co-St)时,体系分散相尺寸最小;且利用加权松弛时间谱和Palierne emulsion模型和Choi-Scho walter模型计算出的界面张力,分别为28.08和1196mN/m;此时,共混体系的缺口冲击强度和拉伸强度分别提高了73%和8%。通过熔融共混的方法分别制备了PP-g-MAH、POE-g-MAH、POE-g-GMA增容PBT/PP共混物,重点讨论相容剂对不同组成比的共混体系的相形态、流变性能的影响。结果表明,三种相容剂对PBT/PP共混体系均有的增容效果,其中POE-g-GMA效果最好;相容剂的加入能明显的改善PBT/PP共混体系中分散相的相形态,减小分散相液滴尺寸,但是富PBT相的增容效果不太明显;相容剂的加入可增加PBT/PP共混体系中两相界面张力的减小,导致增容体系的动态储能模量增加,界面松弛向长时区移动。
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