紫胶树脂的全无氯漂白工艺及漂白机理初探

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紫胶是由生活在各类寄主植物上的紫胶虫吸食汁液后所分泌的一种呈紫红色的天然混合物,也叫虫胶或赤胶。紫胶主要由紫胶树脂组成,此外紫胶中还含有色素、紫胶蜡、虫尸、蛋白、泥沙等物质。紫胶树脂是一种兼顾热塑性和热固性的大分子、聚酯类树脂,作为目前已开发利用的唯一一种天然动物树脂,因其具有良好的耐磨、耐油、抗盐雾、抗盐渍能力和较好的黏结、成膜性能而广泛应用在军工、电子、涂料、食品、医药、化妆品等行业。随着新世纪合成工业的兴起,尽管紫胶树脂的应用受到合成树脂的冲击,但其在食品、医药、化妆品等行业的应用以其绿色、无毒、天然的优良属性而依旧不可替代。事实上,在上述领域消耗的紫胶当中,多数为漂白紫胶。目前,国内的紫胶漂白方法仍然是以传统、粗放的次氯酸钠漂白工艺为主。然而,大量结合氯的存在不仅使得漂白紫胶在食品、制药、化妆品等行业的使用倍受限制,也将漂白胶产品的贮存期缩短在了6个月以内,在大大降低漂白紫胶商品性的同时也限制了其应用范围。然而,国内外对于紫胶漂白工艺及漂白机理的研究却不多见,国内关于紫胶漂白的研究主要集中在结合氯的产生原因和脱氯的方法上,国外对于紫胶漂白工艺的研究还未见报道,相关研究主要集中在紫胶及漂白紫胶的改性方法和新产品的开发上。本文在前人研究的基础上,通过前处理工艺去除原胶中大量游离蒽醌类化合物后,以H2O2为漂白剂,通过研究紫胶树脂的全无氯漂白(Totally Chlorine-Free Bleaching of Shellac,TCFBS)工艺得到漂白的最优条件及无氯漂白胶,再以超声波强化水洗无氯漂白胶,除去残留的盐分等杂质得到优质的无氯漂白胶产品。并在此基础上,通过测定漂白胶150d内物理化学指标的变化过程,证实了150d内处于冷藏条件下漂白胶质量保持稳定,并通过对比找出了漂白胶的最佳贮藏条件。最后,通过Na Cl O漂白胶和H2O2漂白胶的物理化学指标、漂白工艺、漂白成本的对比,综合评价两种漂白方法的差异:除酸值、软化点外,过氧化氢漂白胶在醇溶性、热寿命、颜色指数、氯含量、重金属含量等指标上均优于次氯酸钠漂白胶,其中醇溶性、热寿命、氯含量、重金属含量的大大降低为扩展漂白胶在食品、医药、化妆品等行业的应用提供了优良的原材料。H2O2漂白虽多了前处理即盐析的步骤,但漂白成本二者基本持平。最后,通过漂白前后紫胶吸光值变化、皂化分离检测、漂白前后紫胶蒽醌含量的变化、蒽醌提取物及颗粒胶的纯化分离和质谱检测结果可知紫胶的漂白机理为:紫胶树脂为无色,紫胶树脂的颜色主要来源于蒽醌类化合物的颜色,漂白剂对蒽醌类化合物的破坏反应是漂白的主反应,漂白剂与紫胶树脂的反应为漂白过程的副反应。紫胶之所以不能通过提取、分离等方法完全脱色是因为:紫胶中的蒽醌类化合物可分为两种,即游离蒽醌和键合蒽醌,游离蒽醌可以通过提取、分离等方法去除,键合蒽醌则与紫胶树脂由化学键联接,传统提取、分离等物理方法对键合蒽醌的洗脱作用不大。因此,紫胶漂白过程中,应尽量去除游离蒽醌的存在以减少漂白剂的消耗,从而提高紫胶树脂的得率和质量。研究紫胶的漂白反应,就是研究漂白剂对蒽醌化合物的漂白反应,而尽量减少漂白剂与紫胶树脂间反应的过程。
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