【摘 要】
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近年来,过一硫酸氢盐(PMS)活化技术因氧化能力强、pH适用范围宽、无二次污染等诸多优点,在有机污染物处理方面受到越来越多的关注。锰氧化物毒性低、丰度高、价态多样,在酸性pH条件下活化PMS有着不可比拟的优势,但其在中性和碱性pH条件下活性较低。为了提高锰氧化物活化PMS降解污染物的效率,论文分别以Ca2+和Cu2+构建了双金属锰氧化物协同活化PMS体系,探讨了其对多种污染物的降解效果和机理。论文
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近年来,过一硫酸氢盐(PMS)活化技术因氧化能力强、pH适用范围宽、无二次污染等诸多优点,在有机污染物处理方面受到越来越多的关注。锰氧化物毒性低、丰度高、价态多样,在酸性pH条件下活化PMS有着不可比拟的优势,但其在中性和碱性pH条件下活性较低。为了提高锰氧化物活化PMS降解污染物的效率,论文分别以Ca2+和Cu2+构建了双金属锰氧化物协同活化PMS体系,探讨了其对多种污染物的降解效果和机理。论文开展的具体研究如下:(1)Mn2O3+PMS体系中加入Ca2+能显著提高酸性橙7(AO7)的降解效率,当Ca2+浓度从0升高至4 m M时,AO7的降解速率明显加快,中性pH条件下引入Ca2+后AO7的降解速率提高近10倍,但活化能未降低;比较不同底物的降解速率发现,底物p Ka值越低,Ca2+的促进作用越明显。通过XPS、ATR-FTIR、PMS分解、抑制剂实验及电子顺磁共振等分析认为,Ca2+在Mn2O3表面的络合促进了PMS分解并加速了Mn(III)/Mn(IV)的氧化还原循环,从而提高污染物降解效率。(2)Cu掺杂Mn3O4纳米线催化剂活化PMS降解2,4-二氯苯酚(2,4-DCP)的反应速率常数为0.11,是未掺杂Cu体系的22.4倍,且该催化剂有较好的稳定性;通过XPS、H2-TPR分析发现,Cu在Mn3O4晶格中替代Mn原子形成Cu-O-Mn键;通过电子顺磁共振、电化学表征和抑制剂实验证实Cu掺杂Mn3O4有利于催化剂和PMS之间的电子转移,从而提高了催化剂的活性。
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