核壳结构材料具有不同于核壳单一组分的性质，因而一直是材料领域内的一大研究热点。将核壳材料去核后就得到中空材料，这种中空材料具有特殊的空心结构，表面壳层含有大量的微孔，具有渗透性，在药物可控缓释方面具有巨大的应用潜景。目前以硬模板法制备核壳结构微球采用的多是聚苯乙烯模板，并利用该模板制备出纳米尺度的核壳微球，但对于微米级别核壳微球的制备报道相对较少。本文采用分散聚合法，成功合成出单分散性聚苯乙烯微球，粒径3～5μm，并制备得到磺化聚苯乙烯模板粒子。以磺化聚苯乙烯微球为模板，乙醇为介质，采用水解钛酸丁酯，二次包覆方法制备了PS／TiO₂核壳结构微球。研究了影响核壳结构微球表面形貌以及中空微球结构的因素，结果表明，当磺化聚苯乙烯用量在30mg，钛酸丁酯用量为1.0ml，水用量为0.5ml时，制备的核壳微球有光滑、均匀的包覆表面。当水解包覆反应时间达到2h后，包覆反应基本结束。通过甲苯溶解和高温煅烧的方式去核，制备出中空TiO₂颗粒，从个别破碎微球断口观察，单次包覆厚度为50nm。以膦酸化壳聚糖改性后的一次包覆PS／TiO₂粒子为模板，在乙醇中氨解正硅酸乙酯制备出PS／TiO₂／SiO₂复合包覆微球。当氨水和去离子水浓度较低时，形成的核壳微球为部分包覆，表面包覆层较粗糙。当氨水和去离子水浓度增大后，形成的是包覆完整、均匀、平滑表面的核壳微球。分别以甲苯溶蚀和高温煅烧的方法去核得到TiO₂／SiO₂双包覆层复合中空微球。以膦酸化壳聚糖改性的PS／TiO₂为模板，通过Fe₃O₄纳米粒子自组装吸附和水解钛酸丁酯制备了PS／TiO₂／Fe₃O₄／TiO₂多层包覆微球。甲苯去核后得到了TiO₂／Fe₃O₄／TiO₂复合夹心结构中空粒子。以磺化PS为模板，Fe³⁺、Fe²⁺化学共沉淀法制备的包覆微球，微球表面吸附的是Fe₃O₄和Fe（OH）₃混合包覆产物，且只有部分包覆。以Fe²⁺沉淀法制备的核壳微球，包覆较均匀，表面粗糙。通过磁铁的宏观测试表明，微球都具有良好的磁性能。