NMR技术研究pH敏感型嵌段共聚物的胶束化

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通过原子转移自由基聚合方法合成了环境敏感型嵌段共聚物聚乙二醇-b-聚(4-乙烯基吡啶)(PEG114-b-P4VP107)和聚(N-异丙烯基丙烯酰胺)-b-聚(4-乙烯基吡啶)(PNIPAM53-b-P4VP260)。表征结果表明得到了单分散、窄分布的嵌段共聚物。基于聚(4-乙烯基吡啶)(P4VP)的pH值的敏感性,制得了以P4VP为核的胶束,并利用NMR技术分别研究了PEG114-b-P4VP107和PNIPAM53-b-P4VP260在逐步降低P4VP链段质子化程度时的胶束化过程。结果表明:当P4VP的质子化程度降为0.54时PEG114-b-P4VP107在溶液中形成胶束;而PNIPAM53-b-P4VP260则在P4VP的质子化程度降为0.58时开始形成胶束。随着P4VP质子化程度的降低,吡啶环上氢原子的核磁信号强度逐渐减弱并最终消失,这表明胶束核经历了从疏松到致密的过程。将分别由两种嵌段共聚物制得的胶束溶液相混合后,观测到了PEG和PNIPAM链间的2D NOE信号,这表明两种胶束体系均存在胶束与单分子链间的动态平衡,并最终导致两种胶束发生链交换,形成复合胶束。由PEG-b-P4VP和PNIPAM-b-P4VP两种链段共聚物制得的复合胶束在升温时PNIPAM链段会塌陷,对此时测得的PEG的核磁信号进行高斯拟合,其拟合结果为胶束壳层中通道的存在提供了证据。
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