【摘 要】
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气候变化对人类健康的影响是当今社会最为关注的问题之一。众所周知,全球变暖的主要温室气体二氧化碳是通过不同的自然过程从大气中去除的。不幸的是,释放到大气中的大量二氧化碳超过了自然修复过程。因此,选择合适的方法去除大气中过量的二氧化碳刻不容缓。吸附法是一种低成本高效能的方法,目前被视为最有应用前景的一种方法。金属有机骨架材料(MOFs)由金属簇与有机配体之间的强相互作用(配位键)构成。随着无机金属节点
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气候变化对人类健康的影响是当今社会最为关注的问题之一。众所周知,全球变暖的主要温室气体二氧化碳是通过不同的自然过程从大气中去除的。不幸的是,释放到大气中的大量二氧化碳超过了自然修复过程。因此,选择合适的方法去除大气中过量的二氧化碳刻不容缓。吸附法是一种低成本高效能的方法,目前被视为最有应用前景的一种方法。金属有机骨架材料(MOFs)由金属簇与有机配体之间的强相互作用(配位键)构成。随着无机金属节点和有机配体的多样化选择,以及不同的合成方法,MOFs表现出可调控的物理/化学性能,超高孔隙率、大表面积和高热稳定性及化学稳定性,这些特点使其成为最具有前景的吸附剂,目前已经广泛应用于CO2捕获领域。研究发现用于提高MOFs对CO2捕获的策略主要有以下几种:引入路易斯碱性位点、引入不饱和活性中心、设计合适的孔道尺寸、利用柔性结构等,与此同时这些策略也可以提高对混合气体的分离能力。围绕以上几点对CO2具有高捕获能力的策略,本文开展了以下工作。第一章对CO2捕获常用吸附剂,以及目前最具有应用前景的吸附剂MOFs进行了详细的介绍。第二章以氯化钴为金属盐,对苯二甲酸、异烟酸为有机配体,通过溶剂热方法合成微孔MOFs即CPM-20。其比表面积为713 m~2/g,孔径约为6(?)。在273K,1 bar条件下CO2吸附量为57 cm~3/g,利用IAST计算298 K,1 bar条件下对混合气体CO2/CH4选择性为47,CO2/N2选择性为350,这个数值超越了目前已经报导的SIFSIX-2-Cu-i、MOF-5等材料。通过维里方程计算CPM-20对CO2的吸附热,其为21 k J/mol,其吸附热数值较低,表明吸附剂容易再生。对动态混合气体CO2/CH4及CO2/N2进行穿透实验,表明CPM-20(Co)是有望应用到工业分离的材料。第三章以硝酸锌为金属盐,对苯二甲酸、2-氨基对苯二甲酸、三乙烯二胺为有机配体,通过溶剂热方法合成微孔MOFs即ZBD和ZND,目的是探究氨基对CO2吸附量及吸附选择性的影响。对ZBD和ZND进行结构表征和性能表征。XRD谱图表明材料成功合成。77 K下的N2吸附等温线数据表明引入氨基后材料的比表面积由1497 m~2/g降到645 m~2/g,孔径由6(?)降到5(?)。在273 K,1 bar条件下CO2吸附量由103 cm~3/g增加至132 cm~3/g。IAST计算298 K,1 bar条件下对混合气体的选择性,CO2/CH4选择性由6增加至27,CO2/N2选择性由71增加至251。通过维里方程计算ZBD及ZND对CO2的吸附热,其数值分别为为19 k J/mol和23 k J/mol,数值的增加表明氨基的引入能对CO2产生正向吸附,且其吸附热数值较低,表明吸附剂容易再生。对动态混合气体CO2/CH4及CO2/N2进行穿透实验,穿透实验结果表明ZBD和ZND能分离混合气体,且ZND的分离效果好于ZBD。第四章为总结与展望。总结了本篇论文的研究内容及研究结果,并展望未来对CO2具有更高捕获能力MOFs的研究方向。
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