黄酮类化合物荧光性质与分析方法研究

来源 :河北师范大学 | 被引量 : 14次 | 上传用户:a595420725
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本文研究了42种黄酮类化合物的荧光性质,考察了实验条件对荧光的影响,测量了部分化合物的荧光量子产率,探讨了部分化合物的发光机理,归纳总结了荧光性质与分子结构之间的经验规律,提出了某些药物中黄酮类活性成分的荧光分析方法。论文主要包括以下5部分:1.研究了14种黄酮类化合物(具有2-苯基色酮母核)的荧光性质,包括:6-甲基黄酮、6-甲氧基黄酮、6-羟基黄酮、6-氨基黄酮、木犀草素、7-甲氧基黄烷酮、7-氨基黄酮、3-甲基黄酮-8-羧酸、淫羊藿苷、王不留行黄酮苷、7,4’-二羟基黄酮、5,7,3’,4’,5’-五甲基黄酮、盐酸黄酮哌酯和芹菜素。综合比较这些黄酮类化合物的荧光性质与分子结构,得到如下经验规律:(1)在中性条件下,此类化合物的分子型体具有较强荧光,激发波长?ex=300~350 nm,发射波长?em=400~460 nm,量子产率Y=0.01~0.2;在酸性条件下,质子化作用导致荧光减弱;强碱性条件下,γ-吡喃环开环使荧光猝灭;(2)在弱碱性条件下,7-羟基黄酮电离生成阴离子,产生荧光;(3)在强碱性条件下加热,8-羧基或者8-酯基黄酮的γ-吡喃环开环生成强荧光物质,量子产率高达0.50;(4)具有5位羟基的黄酮,大部分没有荧光,说明5-OH具有荧光猝灭的作用。2.研究了12种黄烷酮类化合物的荧光性质,包括:黄烷酮、6-甲氧基黄烷酮、6-羟基黄烷酮、7-甲氧基黄烷酮、7-羟基黄烷酮、甘草素、2’-羟基黄烷酮、4’-羟基黄烷酮、乔松素、柚皮素、橙皮素和杜鹃素。此类化合物的分子型体具有荧光,?ex=270~360 nm,?em=375~480 nm,Y=0.01~0.10;离子型体的荧光较弱。综合比较二氢黄酮类化合物的荧光性质,得到如下经验规律:(1)没有取代基的黄烷酮荧光较强,?ex/?em=340/386 nm,Y=0.057;(2)7位给电子取代基使黄烷酮的??em蓝移;6位给电子取代基使黄烷酮的??em红移;(3)B环上的羟基具有荧光猝灭作用;(3)具有相同取代基团的黄酮和黄烷酮相比,黄烷酮的荧光波长较短。3.研究了6种异黄酮类化合物的荧光性质,包括芒柄花素、毛蕊异黄酮、芒柄花苷、毛蕊异黄酮苷、染料木素和7-甲氧基-4’-羟基异黄酮。发现7位有羟基且5位无羟基取代异黄酮的分子型体基本无荧光,弱碱性条件下质子离解形成离子型体,产生荧光,?ex=334~339 nm,?em=463~466 nm,Y=0.01~0.04。7-位有氧苷的异黄酮基本无荧光,在强碱性条件下加热,γ-吡喃环开环生成荧光型体,?ex=288~292 nm,?em=388~394 nm,Y=0.01~0.02。4.研究了7种黄酮醇类化合物的荧光性质,包括3-羟基黄酮、3-羟基-6-甲氧基黄酮、3,7-二羟基黄酮、高良姜素、山奈酚、异鼠李素和槲皮素。此类化合物自身的荧光很弱,但可与Al3+离子或Mg Ac2-Me OH反应产生荧光。部分黄酮醇与Al3+离子形成荧光络合物的??ex=334~339 nm,?em=380~415 nm,Y=0.05~0.95,B环上的羟基取代对荧光减弱有作用。黄酮醇的甲醇溶液与Mg Ac2-Me OH反应,产生荧光,?ex=430~450 nm,?em=500~515 nm,Y≈0.05,B环有羟基取代导致荧光逐渐减弱。5、研究了盐酸黄酮哌酯片剂中盐酸黄酮哌酯的荧光分析方法,测得其含量为41.33%,测定结果与药品标示量一致;研究了中药材高良姜中黄酮醇的荧光分析法,测得总黄酮醇的含量为1.36%;研究了中成药银杏叶片中黄酮醇的荧光分析法,测得总黄酮醇的含量为1.01%;用三维荧光二阶校正法测定了中成药银杏叶片中黄酮醇的含量,测得总黄酮醇的含量为1.05%,这些研究为某些药物的质量控制提供了灵敏、简便的分析方法。
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