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本文以Na2O-CaO-SiO2系统玻璃为基础，引入磷酸盐作为乳浊剂，制备了耐水性较佳、光泽度良好、白度大于80%、热膨胀系数小于75×10-7℃-1、抗折强度大于100Mpa的无氟装饰乳浊玻璃。研究了P2O5对玻璃微观结构的影响；分析了A12O3、B2O3对玻璃微观结构和物化性能的影响；探讨了碱金属对玻璃低熔点特征性能的影响。研究结果表明：碱金属离子对玻璃低熔点起关键作用。Na2O含量从2wt%升至8wt%，其对氧离子的反极化程度逐渐增大，网络结构中化学键键力逐渐减小，粘滞活化能Eη从244.79KJ·mol-1降至219.14KJ·mol-1，理论熔制温度降低了67℃；K2O逐步替代Na2O，后者比前者的反极化作用大，网络结构中的化学键键力逐渐增大，粘滞活化能Eη从228.47KJ·mol-1升至255.28KJ·mol-1，理论熔制温度升高了58℃。P2O5作为乳浊剂会导致玻璃的分相尺寸呈现逐渐增大的趋势，液滴由聚集态变为离散态，液滴的形状越来越规则并趋向于完整的球形。当P2O5引入量为6wt%时，液滴尺寸平均为250nm且趋于均匀，液滴相呈现较圆润的球形；而富硅相逐渐趋于分散且相互独立存在。当P2O5引入量从4wt%增至7wt%时，玻璃的白度从73.51%增大至82.67%；抗折强度从104.56MPa增大至113.63MPa。A12O3使得富磷相区域减小，但有助于液滴尺寸的增大。当A12O3的引入量为5wt%时较佳，液滴基本稳定在200nm左右。A12O3的含量从2wt%增至5wt%，玻璃的抗折强度从111.29MPa小幅增至114.36MPa；热膨胀系数从73.08×10-7℃-1小幅增至75.34×10-7℃-1，Tg与Tf也随之上升；密度无明显变化，保持在2.5361g/cm3至2.5541g/cm3范围内。B2O3能够起到调节分相的作用，致使富磷网络的聚集受到了阻碍，使得液滴尺寸被抑制，从而达到调整乳浊效果的作用。在其引入含量达到6wt%时白度表现较佳，其值为84.27%。B2O3的引入量从2wt%增至8wt%；热膨胀系数从74.56×10-7℃-1增至87.67×10-7℃-1，Tg与Tf也随之降低；密度从2.5422g/cm3降至2.4981g/cm3。Na2O引入量从2wt%升至8wt%，玻璃的热膨胀系数从63.51×10-7℃-1升至75.34×10-7℃-1，Tg与Tf也随之降低，耐水性也出现降低的倾向；K2O逐步取代Na2O，玻璃的热膨胀系数从75.34×10-7℃-1降至70.14×10-7℃-1，Tg与Tf也随之升高，在两者引入量均达到4wt%时玻璃耐水性较佳。