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金属-有机杂化材料是一类通过一种或两种双齿或多齿的有机配体作为支撑物连接金属离子/金属簇作为节点构成具有类分子筛孔道或具有穿插结构的材料。金属原子可利用具有可调变价态和多种配位模式的过渡元素或者选择具有更高配位数的稀土元素。配体方面,可选用刚性-、柔性-、半刚半柔性-或对称性较低的配体,同时适当的加入含氮配体,增加MOFs材料的多样性,其可能起到结构导向剂或模板剂的作用。利用水热方法,通过选择相应的合成路线及合成条件,调整反应配比,pH值,并控制反应温度等,共获得了4个新的金属-有机杂化材料：1.[Cu(py)2(o-HBA)2]n,晶体属三斜晶系,空间群为P-1,晶胞参数为a=0.73720(15)nm, b= 1.0846(2) nm, c= 1.4740(3) nm, a=108.51(3)°,β=93.90(3)°,γ=103.72(3)°, V=1.0725(4) nm3, Z=1, Dc=1.520 g/cm3,μ=1.063 mm-1,R1=0.0363=每个Cu原子为五配位扭曲的四方锥构型。o-HBA将毗邻的Cu(Ⅱ)四方锥连接成1D链状结构,链链之间通过范德华力构筑为网状结构。2.[Zn(Im)2(4-CPOA)]n,晶体属单斜晶系,空间群为C2/c,晶胞参数为a=2.0408(4)nm, b=2.5032(5) nm, c=0.82606(17)nm,β=104.68(3)°, V=4.0822(14) nm3, Z=8, Dc=1.551 g/cm3,μ=1.26mm-1, R1=0.0517。每个Zn原子为四配位扭曲的三角锥构型。4-CPOA配体将毗邻的Zn(Ⅱ)三角锥连接成1D链状结构,分子间通过共价键连接成网状结构。3.[Gd2(H2O)2(C10H8O6)3·2H2O]n,晶体属单斜晶系,空间群为P21/c,晶胞参数为a=1.2123(2) nm, b=1.6700(3) nm, c=0.89385(18) nm,β=109.25(3)°, V=1.7084(6) nm3, Z=4, Dc=2.059 g/cm3,μ=3.943 mm-1, R1=0.0244。每个Gd原子为扭曲的三棱柱构型。毗连的Gd09多面体组成了共边二聚体,共边相连的Gd09多面体连接形成层状结构,BDOA2-的刚性苯环将层状结构连接成三维骨架。4.{[Eu(phen)]2(cpoa)3}·0.5H2O,晶体属三斜晶系,空间群为P-1,晶胞参数为a=0.85148(17)nm, b=1.0744(2) nm, c=1.3311(3)nm, a=96.27(3)°,β=104.93(3)°, y=98.50(3)°, V=1.1499(4) nm3, Z=1, Dc= 1.809 g/cm3,μ=2.782mm-1, R1=0.0197。不对称结构单元由2个Eu,三个CPOA和0.5个水分子组成,两个晶体学上独立的Eu通过四个CPOA(两个Ⅰ型和两个Ⅱ型)形成共边的二聚体。边缘相连的Eu二聚体连接形成层状结构,CPOA2-的刚性苯环将层状结构连接成三维骨架。