有机硼锆交联剂的制备及其在抗高温压裂液体系中的应用

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压裂是改造高温低渗透储层的有效手段,抗高温压裂液体系是成功改造储层的关键技术。交联剂是影响抗高温压裂液体系耐温能力的决定性成分之一,有机硼锆交联剂是应用于抗高温压裂液的有效交联剂。但目前有机硼锆交联剂的制备方法都存在一些缺点,限制了其在压裂液体系中的应用,并且对其交联特性也没有进行深入研究。因此,制备合成方法简捷、性能良好的有机硼锆交联剂,研究其交联特性及应用性能对于抗高温压裂液体系的发展具有重要意义。本论文采用一锅法制备了一种有机硼锆交联剂:第一步是氧氯化锆与异丙醇反应形成锆酸异丙酯;第二步是锆酸异丙酯与有机配体反应形成有机锆络合物;第三步是将有机锆络合物与硼砂通过有机配体连接起来形成有机硼锆络合物。有机硼锆交联剂以氧氯化锆、硼砂为原料,水和异丙醇为混合溶剂制备,通过单因素实验优化了合成条件:有机配体组合为多元醇YC、α-羟基羧酸LS及复合烷醇胺TF,反应初始pH值为2.0,反应温度为55℃,反应溶剂水醇质量比为1:1.75,硼锆摩尔比为2:1,复合烷醇胺加量为2molTF/1molZr,α-羟基羧酸加量为1.5molLS/1molZr,多元醇加量为10molYC/1molZr,反应时间为5h。红外光谱证明了有机硼锆的结构,有机硼锆交联剂溶液的pH值在7.3~7.5之间,密度在1.05~1.10之间,具有良好的水解稳定性。通过动态光散射实验证明了有机硼锆交联剂中存在纳米微粒,环境扫描电镜微观分析表明有机硼锆交联HPG形成膜网结构,比硼砂交联HPG形成的孔网结构及有机硼交联HPG形成的膜网结构交联键密度更大;黏弹性测试也表明有机硼锆交联剂形成的冻胶具有更高的交联密度和交联强度,而且与硼砂和有机硼交联剂相比,有机硼锆交联剂交联HPG的初始交联pH值更高;有机硼锆交联剂具有延迟交联特性,而且在高温剪切下其与HPG形成的冻胶存在二次交联特性。有机硼锆交联剂与大部分压裂液添加剂具有良好的适应性,根据适应性实验数据确定了一套抗高温压裂液体系配方:0.55%稠化剂JK101+0.5%有机硼锆交联剂+1%温度稳定剂杂环化合物BDT+1%黏土稳定剂KC1+0.5%助排剂CF-5A+0.05%杀菌剂甲醛+0.04%pH调节剂NaOH,各添加剂之间配伍性良好。对抗高温压裂液体系的综合性能评价表明:该体系适用于140℃的储层压裂改造;使用0.08%的破胶剂就能达到较好的破胶效果;该体系破胶液对低渗透岩心基质渗透率的平均损害程度为34.5%,破胶液与地层水有较好的配伍性;支撑剂在该体系中的沉降速度较低,该体系显示了较好的携砂性能。
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