脒基稀土配合物的合成、表征及其催化性能的研究

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通过无水三氯化稀土与脒基锂的反应,合成了8个脒基稀土配合物,并对其中3个配合物进行了X-Ray晶体结构鉴定。进一步研究了均配型脒基稀土配合物对ε-己内酯(ε-CL),三亚甲基环碳酸酯(TMC)、2,2-二甲基-三亚甲基环碳酸酯(DTC)的开环聚合,以及TMC/DTC和ε-CL开环共聚的活性,尝试其催化Tishchenko以及苯腈环三聚反应。得到了以下研究结果。1、通过无水三氯化稀土与脒基锂以1:3摩尔比反应,合成了6个均配型的脒基稀土配合物[MeC(NCy)2]3La(1) [MeC(NCy)2]3Sm(2) [MeC(NCy)2]3Yb(3) [PhC(NCy)2]3La(4) [PhC(NCy)2]3Sm(5)和[PhC(NCy)2]3Nd(6),这些配合物都经过了元素分析。其中配合物1和2经过了红外光谱、氢谱及晶体结构的表征。2、利用无水三氯化稀土与脒基锂以1:2摩尔比反应,合成了二脒基稀土配合物[MeC(NCy)2]2Yb(μ-Cl)2Li (7)、[MeC(NCy)2]2Nd(μ-Br)2Nd[(NCy)2CMe]2 (8)、其中配合物8经过了晶体结构的表征。3、发现均配型脒基稀土配合物可作为单组份催化剂,高活性地催化ε-CL,TMC以及DTC的开环聚合;研究了温度、时间以及脒基稀土配合物的结构对催化TMC聚合反应的影响;发现均配脒基镧化合物催化活性最高,初步探讨了该反应的机理。4、脒基稀土配合物可高活性催化TMC和ε-CL以及DTC和ε-CL的共聚反应。5、首次发现均配型脒基稀土配合物可以较高活性催化醛的Tishchenko反应。6、脒基稀土配合物可以催化苯腈的环三聚反应生成取代均三嗪。
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