完全液相法中聚乙二醇介质对CuZnAl催化剂结构和性能的影响

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目前,煤炭经煤气化生成合成气制取产物已经成为煤炭资源清洁高效利用的有效途径之一。与此同时,绿色化学的提出和蓬勃发展为此类反应的进展方向提出了新要求,其核心是利用化学原理从源头上减少和消除工业生产对环境的污染。反应介质作为绿色化学研究的一个方面越来越引起人们的关注。课题组针对浆态床使用特性提出了适宜于浆态床使用的完全液相法,其特点是催化剂前驱体直接在液体石蜡中进行热处理,形成浆状催化剂,不经传统的干燥和焙烧,而反应介质在完全液相法中扮演着重要的角色。为了在反应中实现绿色化学这一概念,同时拓展完全液相法的使用领域,本文选用安全无毒及廉价易得的聚乙二醇400作为液体介质,考察了聚乙二醇400与液体石蜡分别作为介质、CuZnAl比例以及热处理温度对催化剂性能的影响,同时对催化剂进行了XRD、H2-TPR、NH3-TPD、BET、 XPS、TPO-MS、FTIR、H2-TPD、CO-TPD等表征,主要得出如下结论:1.完全液相法中分别以液体石蜡和聚乙二醇作为热处理和反应介质时,CuZnAl催化剂产物分布具有显著差异,优势产物分别为二甲醚和戊烷。通过表征发现,催化剂的还原性能、物相组成、织构性质、酸性等均发生较大变化,表明液体介质在完全液相法中具有重要作用。2.采用聚乙二醇400热处理后,催化剂中Cu0晶粒明显增大,推测生成戊烷的活性中心为Cu0。从活性评价数据中可知,合成戊烷的最适宜晶粒尺寸为21nm左右,表明戊烷的生成具有一定的尺寸效应。3. Zn组分的添加可以提升催化剂的稳定性,Al组分的添加可以提升催化剂合成戊烷的能力,但Al含量并不是越高越好;且当热处理温度从低温升至高温,戊烷选择性并非线性升高,其最适宜温度为260℃。4.采用聚乙二醇400为热处理介质,催化剂中仅存在着强酸中心,而采用液体石蜡为热处理介质,催化剂中同时存在着弱酸与强酸中心,但二者的酸中心种类可能不同。同时发现,催化剂的孔径较大,有利于反应物分子在孔道中的扩散,促进了戊烷的生成。5.聚乙二醇400介质的使用拓展了完全液相法的应用领域,丰富了催化剂制备技术,由此引出的实验现象为完全液相法理论的完善提出新的要求。
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