从香茅醛到青蒿素、紫杉醇,再到天然橡胶,萜类是一大类在自然界存在的种类繁多、结构复杂、功能多样的天然产物。到目前为止人类已经分离了超过万种萜类,人类将这些天然产物作为香料、药物、材料等广泛应用。倍半萜是一类含有15个碳原子(3个异戊二烯单元)特征骨架的萜类,具有包括抗肿瘤、抗疟疾、抗菌、抗炎镇痛等在内的广泛生理活性。八角属植物主要分布于北美和从印度到东亚的广阔地区,包含近40个种。八角属植物中含有大量具有独特化学结构的并具有神经生理活性的倍半萜,这些化合物被广泛认为是八角属植物的特征化合物。我们课题组长期致力于八角属倍半萜的全合成及其结构修饰,以期发现具有良好生理活性的药物先导物。本论文将介绍我们以高效的合成策略对Anislactone型倍半萜类天然产物家族进行的不对称多样性全合成研究。Anislactone型倍半萜类化合物是一类八角属独有的自然含量稀少的、具有高度氧化态的多环天然产物家族。从结构上看,它们均具有五并五的全碳核心环系,均含有与纯碳环系稠合的两个γ-内酯,此外还含有连续的5个四取代手性中心,含有1个三取代碳手性中心和4个四取代手性中心的五元碳环,因此空间上十分拥挤。该家族天然产物的部分成员,如MerrilactoneA,被发现具有良好的神经生理活性,近期研究中,发现部分成员具有良好的抗乙肝病毒活性。在发现新生理活性上该家族天然产物仍有潜力值得继续挖掘。在对该家族天然产物的全合成研究中,我们以廉价易得的手性香料(+)-Pulegone作为起始原料,通过环氧异构内酯化、钯催化的烯炔环化硼氢化氧化反应和自由基环化反应作为关键的成环反应,利用底物诱导构建了具有全部手性中心的天然产物骨架。在合成的后期实现了以选择性的脱氢反应为代表的一系列氧化官能化反应,最终实现了包括Merrilactone A在内的多个家族天然产物的高效多样性全合成。在对家族天然产物的全合成中,我们尽可能避免保护基的使用,最大程度上实现了全合成的原子经济性和氧化还原经济性。