环氧封端无溶剂聚氨酯的制备与性能研究

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针对封闭型SFPU的研究,本课题以氢化苯基甲烷二异氰酸酯(H12MDI)和聚酯二醇4667为主要原料,分别以甲乙酮肟(MEKO)、己内酰胺为封闭剂,以二月桂酸二丁基锡(DBTDL)为催化剂,制备了封闭型SFPU,研究了封闭型SFPU的制备条件和解封温度。研究结果表明:以MEKO作为封闭剂制备的SFPU(MEKO)的解封温度为143℃,以己内酰胺作为封闭剂制备的SFPU(己内酰胺)的解封温度为163℃;在相同的解封温度下,SFPU(MEKO)的固化速度明显高于SFPU(己内酰胺)的固化速度;SFPU的封闭率越高,SFPU的开始成膜时间和完全固化时间越长,膜的力学性能越好。针对ETSFPU中R值的研究,本课题以H12MDI和聚酯二醇4667为主要原料,环氧丙醇为封端剂,在反应温度70℃、合成了一系列不同R(异氰酸酯与羟基含量的摩尔比)值下的ETSFPU树脂,在固化温度为120℃的条件下,以异佛尔酮二胺为固化剂,制备了 ETSFPU膜,研究了 R值对于ETSFPU固化时间和成膜性能的影响。研究结果表明:随着R值从2.5增加到4.5时,体系中环氧基含量增加,ETSFPU膜的热稳定性越差、结晶性提高;固化时间从3.4 h缩小至2.1 h;膜的耐磨性能提高,拉伸强度从4.27 MPa增加到10.55 MPa,断裂伸长率从514.2%低至80.9%;当R值为3.5时膜的综合性能较好。针对ETSFPU中二异氰酸酯的研究,本课题以聚酯二醇4667为主要原料,环氧丙醇为封端剂,在R值为3.5、温度为70℃的条件下,采用H12MDI、MDI和IPDI作为二异氰酸酯,合成了 ETSFPU树脂,在固化温度为120℃的条件下,以异佛尔酮二胺为固化剂,制备了 ETSFPU膜,研究了二异氰酸酯对于ETSFPU固化时间和成膜性能的影响。研究结果表明:当二异氰酸酯分别为IPDI、H12MDI和MDI时,ETSFPU膜的热稳定性依次提高;膜的耐磨性能提高,拉伸强度从4.82 MPa增加到12.16 MPa,断裂伸长率从320.9%低至 193.1%。针对ETSFPU中固化剂的研究,本课题以H12MDI和聚酯二醇4667为主要原料,环氧丙醇为封端剂,在R值为3.5、温度为70℃的条件下合成了ETSFPU树脂,在固化温度为120℃的条件下,采用间苯二甲胺、异佛尔酮二胺和二乙烯三胺作为固化剂,制备了 ETSFPU膜,研究了固化剂对于ETSFPU固化时间和成膜性能的影响。研究结果表明:当固化剂分别为间苯二甲胺、异佛尔酮二胺和二乙烯三胺时,ETSFPU膜的热稳定性依次降低;耐磨性变化不大,拉伸强度从9.38 MPa降低到3.41 MPa,断裂伸长率从173.5%增加至 214.7%。针对ETSFPU中固化方式的研究,本课题以聚酯二醇4667为主要原料,环氧丙醇为封端剂,在反应温度为70℃下合成了 ETSFPU树脂,在固化温度为120℃的条件下,以异佛尔酮二胺为固化剂,制备了 ETSFPU膜。研究了常温下不同R值、不同二异氰酸酯对ETSFPU成膜性能的影响,并与高温(120℃)条件下ETSFPU成膜性能进行对比分析。研究结果表明:当R值为3.5,二异氰酸酯为H12MDI时,常温固化会提高ETSFPU膜的结晶性和机械性能,高温固化会提高ETSFPU膜的热稳定性和耐磨性能。当固化温度从80℃增加到140℃时,固化时间从5.6h降低至2h,且仅有在140℃下固化时会发生收缩和黄变现象。ETSFPU可以采用胺类固化剂固化,没有封闭剂逸出,是一种环保的聚氨酯材料,论文的研究成果为ETSFPU的开发和应用提供了理论支撑。
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