聚苯腈/氮化硼纳米复合材料及共聚型聚苯腈的制备及性能研究

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聚苯腈树脂是一种由苯腈单体上氰基发生加成聚合反应实现交联而制备的一类新型热固性树脂。随着相关文献不断的发表,在全球范围内吸引了大量科研人员的研究兴趣,聚苯腈的各项优异性能也愈发显现并被人熟知。聚苯腈树脂的玻璃化转变温度往往在350°C以上,初始热分解温度在450°C以上,这超过了目前文献中已报道的其他聚合物材料。同时,聚苯腈树脂的机械性能好,尺寸稳定性高,耐腐蚀性好,吸水率低,耐火性好。但是,熔融温度高、脆性强、本征导热率低等缺点也限制了聚苯腈树脂的应用。六方氮化硼颜色为白色,具有与石墨烯极为相似的微观结构,是一种导热性良好的绝缘材料,并且化学性质极其稳定,在氮气环境下将其加热到2800°C都没有明显变化。成本低、粒径小(30-50nm)是六方氮化硼纳米颗粒这种商业化材料最突出的特点,又保持了导热率高[240W/(m?K)]、热稳定性好、强度高的性质,是一种制备复合材料的理想填料。本论文的主要研究工作总结如下:(1)首次以六方氮化硼纳米颗粒为填充材料,以性能优良且可加工性良好的邻苯型聚苯腈树脂为基体,制备了聚苯腈/氮化硼纳米复合材料,用以提高基体的机械性能和导热性能。在温和条件下利用硅烷偶联剂(KH550)对氮化硼表面进行改性,在其表面接枝有机基团,增强颗粒间的排斥力,同时提高与基体的相容性。研究表明,复合材料的导热率达到0.79 W/(m?K),是纯树脂的3.6倍。相比树脂,复合材料的储能模量提高了58%,弯曲模量提高了51%,弯曲强度提高了169%。同时,材料的热稳定性也得到提高,初始热分解温度提高了32°C。(2)以双酚A、4,4’-二氯二苯砜、4-硝基邻苯二甲腈为原料,成功合成了平均重复单元数为9.25的聚芳醚砜低聚物型苯腈单体。按一定比例,利用水相混合法将其与邻苯型苯腈单体均匀共混,制备了一系列聚苯腈共聚物。研究表明,随低聚物型苯腈单体比例的增加,共混单体的熔融温度逐渐下降,交联反应温度逐渐提高,相应地,共混单体的加工窗口也逐渐增大,最大可达89°C~95°C。共聚物的初始储能模量均高于邻苯型聚苯腈,最大提高了537MPa。
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