基于苯并噻唑衍生物的长波长发射荧光探针的合成及其识别性能研究

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2-(2′-羟基苯基)苯并噻唑(HBT)具有激发态分子内质子转移(ESIPT)性质,是一种荧光性能优良的荧光染料。然而,HBT衍生物发射谱带大多数处于蓝色和绿色区域。鉴于此,本文以2-(2′-羟基苯基)苯并噻唑作为骨架,设计合成了三种长波发射荧光探针,并分别研究了三种探针对Hg2+、H2S和Cys识别效果以及光谱特性,所得结果如下:1.以2-(2′-羟基-5-甲基苯基)苯并噻唑为主体,在羟基邻位引入甲酰基延长共轭结构,合成出探针HBTDA,并进行了结构表征。结果表明,HBTDA在THF/H2O(1/1,v/v,PBS 20 mM缓冲,pH=8.5)体系中能够快速灵敏地识别Hg2+,同时释放出具有“ESIPT+AIE”特性的化合物2-2。选择性和抗干扰能力优异,检测限为15.9 nM。另外,探针HBTDA可用于活细胞中Hg2+的荧光成像。2.以5-甲基-3-(2′-苯并噻唑基)水杨醛为底物,通过与4-乙酰基吡啶缩合得到一种新型的近红外荧光染料o-HBTPY,基于染料o-HBTPY合成出一种新的近红外荧光探针HBTPA,表征了其结构。研究结果表明,探针HBTPA具有极大的斯托克斯位移(250 nm),能够在DMSO/H2O(v/v,1/9,HEPES 10mM缓冲,pH=8.6)体系中选择性识别HS-,响应速度快,灵敏度高,检测限为260 nM。3.以5-甲基-3-(2′-苯并噻唑基)对羟基苯甲醛为底物,与1,4-二甲基吡啶鎓碘化物缩合,再引入丙烯酸酯结构作为巯基识别基团,合成出了一种新型的长波发射荧光探针HBTMP,表征了其结构,研究了探针HBTMP对半胱氨酸(Cys)的识别行为。结果表明,HBTMP能够在水溶液(Tris-HCl 10 mM缓冲,1%DMSO)中对Cys进行识别,并且借助吡啶鎓结构的正电荷对Cys/Hcy进行良好的区分,选择性好,抗干扰能力强,经计算检测限为120 nM。探针HBTMP及前体染料4-2的细胞毒性低,可用于活细胞中内源性及外源性Cys的荧光成像。此外,共定位实验也证明探针HBTMP能够靶向定位MCF-7细胞线粒体。
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