【摘 要】
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直接乙醇燃料电池(DEFCs)由于乙醇能量密度高、无毒、易储存和运输等优点,成为具有潜力的化学能和电能的转换装置。目前,阳极乙醇电氧化反应路径复杂,中间产物种类较多,C-C键断
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直接乙醇燃料电池(DEFCs)由于乙醇能量密度高、无毒、易储存和运输等优点,成为具有潜力的化学能和电能的转换装置。目前,阳极乙醇电氧化反应路径复杂,中间产物种类较多,C-C键断裂困难,导致乙醇能量转换效率低,限制了直接乙醇燃料电池的电流输出和商用。提高乙醇能量转换效率的关键在于催化剂,虽然商业Pt/C催化剂是目前常用的乙醇电氧化催化剂,但其催化活性较低,难以将C-C键断裂,且单质Pt价格高昂,易失活,严重限制了直接乙醇燃料电池的商业应用。合金化策略能有效调控Pt金属的几何和电子结构,提高其催化活性和抗CO毒化能力。与Pt基二元合金催化剂相比,三元合金对几何和电子结构的调控提供了更多的可能性和灵活性。本论文采用溶剂热法制备了一系列具有不同组分和形貌的PtPdCu三元合金催化剂,并研究其乙醇电氧化催化性能,旨在获得高活性、高选择性的乙醇电氧化催化剂。具体研究内容如下:(1)具有不同Cu含量的PtPdCu凹面立方体的制备及乙醇电氧化催化性能研究。通过改变Cu2+离子的添加量,所制备的PtPdCu三元合金立方体的组分和形貌将得到有效调控,即随着Cu2+离子添加量的增加,纳米立方体表面凹陷程度增加、棱角边缘逐渐尖锐,当Cu2+离子增大到一定量时,凹面立方体演变成20纳米立方体堆积的准立方体。其中,所制备的Pt52.6Pd47Cu0.4凹面立方体具有核-壳结构,即Pd富集在立方体中心,Pt Cu富集在立方体外层。通过对所制备PtPdCu立方体进行乙醇电氧化性能评价,具有最低Cu含量的Pt52.6Pd47Cu0.4凹面立方体表现出最佳的乙醇电氧化催化性能,其质量活性为68.7 m A mg-1Pt Pd,本征活性为3.2 m A cm-2。(2)PtPdCu纳米枝晶的制备及乙醇电氧化催化性能研究。通过调控KI添加量,PtPdCu三元合金形貌由球状逐渐演变成纳米枝晶状。所制备的PtPdCu纳米枝晶表面富含表面缺陷,表现出优异的乙醇电氧化性能,即质量活性为5.6 A mg-1Pt Pd,本征活性为15.8 m A cm-2,分别是商业Pt/C催化剂的6.4和3.6倍。进一步实验表明,PtPdCu纳米枝晶具有较强的CO抗毒化能力。PtPdCu纳米枝晶高的乙醇电氧化催化活性可归结于其大的比活性面积,丰富的表面缺陷作为活性位点,以及Pd和Cu元素的协同作用,促进了C-C键的断裂,提高了C1催化途径的选择性。
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