基于分子印迹技术对海产品及海水中痕量有机锡的检测方法研究

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有机锡化合物用于各种杀虫剂、除草剂、生物杀伤剂、催化剂中的稳定剂以及海洋船只防污涂料已有很多年,同时是被认为迄今为止人为因素引入海洋环境中毒性最大的物质之一。水相中的有机锡化合物在很低浓度时就能对敏感水生生物产生负影响,而且能通过食物链被人体吸收,对人体神经等系统有毒害作用。因此,海水和海产品中有机锡的富集分离与检测,成为了食品分析领域的热门研究课题。目前已经有许多分离检测的仪器用于三丁基锡的分析,本文使用高效液相色谱串联质谱分析有机锡化合物,原因在于它不需要像气相色谱仪一样必须要衍生化步骤,从而减少了有机锡化合物在这个步骤中的损失;而且使用它来分析有机锡化合物,有着更低的检测限,更强的分离效果,更高的灵敏度和更宽的线性范围,从而更适合分析复杂样品中的有机锡化合物。本文合成了有机锡传统分子印迹聚合物和磁性分子印迹聚合物,来用于富集分离三丁基锡化合物;并联合液相色谱串联质谱,用于三丁基锡化合物的测定。主要内容如下:1.以丙烯酰胺为功能单体,三丁基锡为模板分子,二甲基丙烯酸乙二醇酯为交联剂,乙腈为致孔剂,用分子印迹技术制备在空间结构和结合位点上与模板分子相匹配的有机锡(三丁基锡)的传统分子印迹聚合物。并使用透射电镜对其进行物理表征,再研究了该聚合物的合成条件、对三丁基锡的吸附能力、吸附动力学和选择识别能力。最后结果表明,所合成的传统分子印迹聚合物对三丁基锡具有良好的吸附能力,快速的吸附动力和高选择的识别能力。2.以纳米四氧化三铁颗粒作为支撑体进行表面分子印迹聚合,通过两步聚合,在其表面修饰上功能单体(丙烯酰胺),与模板分子(三丁基锡),交联剂(二甲基丙烯酸乙二醇酯)和致孔剂(乙腈)聚合,制备有机锡(三丁基锡)磁性分子印迹聚合物。并对其进行各种表征,再研究了它的吸附、动力学、选择性等能力。最后结果显示,该磁性分子印迹聚合物比传统印迹聚合物有着更大的吸附量,更显著的选择吸附性。因它的磁性分离特性,前处理过程变得更简易,快速。3.利用分子印迹聚合物富集分离,并联用液相色谱串联质谱测定,研究了测定三丁基锡的实验条件,并对实际样品(海水和海产品)用该方法进行测定,结果表明,用传统分子印迹聚合物作为吸附剂富集分离,在海水和贻贝样品中检测限(LOD)分别为0.05μg L-1和3.0ng g-1,加标回收率分别是67.281.1%和75.094.2%,线性范围分别是0.1μg L-1到20μg L-1和5ng g-1到600ng g-1;用磁性分子印迹聚合物作为吸附剂富集分离,在多种海产样品中的检测限为1.0ngg-1,加标回收率是78.395.6%,线性范围是5ng g-1到1000ng g-1。后者操作相对更简便,总分析时间更短,检测限更低,线性范围更宽,能更好地应用于海产品中有机锡的测定。
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