新型卡巴肼衍生物的绿色合成方法研究

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绿色化学在现代有机合成中有十分重要的应用,近几年来得到了很大的发展。卡巴肼被广泛用作化学除氧剂、金属缓蚀剂、锅炉除垢剂、树脂整理剂、抗氧化剂和固体还原剂,还可用作火箭推进剂的组分和弹性纤维的交联剂等。卡巴肼的衍生物在分析化学、材料科学等领域也有着广泛应用。不仅如此,卡巴肼和它的衍生物还是很好的有机合成中间体。到目前为止,关于卡巴肼衍生物合成的文献报道并不多。本论文以卡巴肼为起始原料,使用无溶剂,水介质,相转移催化,微波辐射等有机合成新技术及新方法设计合成了多类卡巴肼衍生物。所有化合物的结构均经IR、MS、~1H NMR和元素分析得到确证,并对实验方法、实验结果和实验的可能机理进行了讨论。本论文共分为五章:第一章:文献综述综述了绿色化学在现代有机合成中的应用,包括溶剂绿色化,选用绿色合成原料,发展催化合成,过程强化,开发新的合成工艺,合成对环境有益的有机化工产品等;还介绍了卡巴肼的物理,化学性质,阐述了卡巴肼的传统和绿色合成方法,并对其化学合成和工业中的应用作了概述。第二章:无溶剂条件下1,5-二取代卡巴腙的合成通过“绿色化学品”碳酸二甲酯与水合肼反应首先合成卡巴肼,然后在室温下,采用无溶剂法,使其与芳香醛酮反应,高产率合成了17种1,5-二取代卡巴腙。该法不使用有毒有害的有机溶剂,而且还具有反应条件温和、反应时间短、产率高、操作简便等优点。第三章:微波辐射条件下1,5-二取代卡巴腙与醋酸酐的反应以1,5-二取代卡巴腙为原料,在醋酸酐溶液中,以微波辐射为反应条件,高产率制得了7种3类1,5-二取代卡巴腙衍生物,分别是噁二唑啉类化合物,2,4-二取代1,5-二取代卡巴腙,1,2-二苄亚甲基肼。第四章:单取代卡巴腙及其衍生物的微波促进合成首先,我们以卡巴肼和芳香醛为原料在无溶剂条件下,室温研磨得到了半取代卡巴腙,再以半取代卡巴腙为中间体,在微波辐射条件下,让其与芳香酰氯和芳香硫氰酸脂反应,分别高产率得到了不对称取代脲类衍生物和酰基硫脲类衍生物。该法较传统的液相回流法,反应时间极大的缩短,而且产率也有很大程度的提高。第五章2,5-二(4’-氨基苯基)-1,3,4-噁二唑衍生物无溶剂和微波促进合成以2,5-二(4’-氨基苯基)-1,3,4-噁二唑为原料,分别让其在无溶剂、微波、水溶剂条件下与芳香醛酮、芳基酰氯和芳基异硫氰酸脂、芳酰基叠氮化合物反应,生成对应的对称二取代2,5-二(4’-氨基苯基)-1,3,4-噁二唑衍生物。
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