【摘 要】
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催化甲醇制汽油(MTG)技术是以煤炭为初始原料生产洁净汽油的煤炭转化过程的关键步骤,为我国大宗原料甲醇的深加工找到了新出路。MTG技术具有工艺简单、流程短、投资较少等特点,
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催化甲醇制汽油(MTG)技术是以煤炭为初始原料生产洁净汽油的煤炭转化过程的关键步骤,为我国大宗原料甲醇的深加工找到了新出路。MTG技术具有工艺简单、流程短、投资较少等特点,且所得汽油抗爆震性能好,烃类组成与常用汽油相似,不含硫、氯等组分,因此引起人们广泛的关注。目前,MTG工艺中广泛应用的是ZSM-5催化剂,其酸性分布、酸性强度以及催化剂的比表面积、孔容、孔径对MTG反应产物组成和催化剂性能有有较大的影响,因此,研究的焦点主要集中在开发具有较好热稳定性、较高选择性、较长寿命的分子筛催化剂上。国内已经投产的甲醇制汽油项目中,大部分企业采用进口催化剂。虽然进口催化剂催化活性高、使用寿命长,但是催化剂价格比较昂贵,会增加企业的生产成本。尽管有些企业进行了催化剂国产化的尝试,但与进口产品相比失活较快,需频繁再生,寿命较短。因此加大对国产催化剂的研发,对于我国甲醇制汽油技术的发展有重要的意义。本文对国产催化剂进行了筛选和改性研究,并对催化剂在MTG反应中进行了条件优化研究,主要内容如下:1)将外购的系列HZSM-5原粉通过挤条成型制备催化剂,利用催化剂评价装置在同等条件下的活性考察,并对催化剂进行表征。结果表明:在反应温度为370℃、系统压力1.5MPa、质量空速为1.0h-1的条件下,4#HZSM-5催化剂的催化活性明显优于其它催化剂。4#HZSM-5催化剂结晶粒径较小、结晶度高、孔径较大,使得HZSM-5催化剂在MTG催化反应中表现出长寿命、高选择性。2)利用固定床反应器对筛选出来的4#HZSM-5催化剂进行催化实验,考察反应温度、系统压力、进料空速等工艺条件对MTG反应的影响。最终确定了最佳的MTG反应工艺条件为:反应温度390℃,系统压力2.0MPa,进料空速1.2h-1。3)采用金属铈对HZSM-5催化剂进行改性处理,实验结果表明:引入少量的金属铈元素不会改变催化剂的骨架结构,只改变催化剂的比表面、孔容、孔径和酸性特征。对改性后催化剂进行MTG工艺优化,负载金属铈为0.8%的HZSM-5催化剂,在反应温度为390℃,系统压力为2.0MPa,进料空速为1.2h-1的条件下,有较高的汽油收率。本论文结果除可为MTG工艺催化剂的筛选提供基础数据外,还可为工业催化剂的改性和反应条件优化提供依据。
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