【摘 要】
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环加成反应是构建环状分子的有力工具,从简单的工业原料到复杂的活性天然产物分子的合成应用,有着无与伦比的优势。近一个世纪的发展,环加成反应有着成熟的理论基础和广泛的应用事例。[4+2]型环加成反应发展最为完善,不同类型的双烯体,满足了大多数六元环的构建需求。邻碳苯醌（o-QDMs）作为一种高活性的双烯体,在药物分子,材料科学中有着广泛的应用。由于o-QDMs是一种高活性的瞬态物种,难以直接获取,通常
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环加成反应是构建环状分子的有力工具,从简单的工业原料到复杂的活性天然产物分子的合成应用,有着无与伦比的优势。近一个世纪的发展,环加成反应有着成熟的理论基础和广泛的应用事例。[4+2]型环加成反应发展最为完善,不同类型的双烯体,满足了大多数六元环的构建需求。邻碳苯醌（o-QDMs）作为一种高活性的双烯体,在药物分子,材料科学中有着广泛的应用。由于o-QDMs是一种高活性的瞬态物种,难以直接获取,通常是反应过程中原位生成,再被亲双烯体捕获,具体分为以下6种经典方法:（1）苯并环丁烯热解;（2）邻二取代苯1,4消除;（3）苯并稠合杂环化合物小分子释放;（4）邻烷基芳基醛酮烯醇化;（5）邻苯碳醌金属配合物金属消除;（6）异色烯鎓环加成。因其具有广泛的应用性,探索发展更多的合成前体化合物是很有必要的。o-QDMs与不饱和烃类化合物发生DA反应是构建萘和脱氢萘的有力工具。发展新的合成方案,对萘骨架的构建也有着极其重要的意义。本文主要探索了通过邻烯基苯甲醛为前体,原位生成o-QDMs作为双烯体和炔烃发生[4+2]环加成反应成功构建了多取代的萘类化合物。2-（4-甲氧基苯乙烯基）苯甲醛和炔烃在三氯化铋的催化下,原甲酸三甲酯为添加剂,室温下以中等至优良的收率获得了萘类化合物。我们完成了反应条件的优化,并在最优条件下合成了38个萘类化合物,并通过核磁共振氢谱、碳谱以及高分辨质谱对产物的结构进行了鉴定。在对机理的探索中,通过GC-MS检测到了相关离子的碎片,一定程度上佐证了[4+2]环加成反应路径。同时通过合成中间体的方式,发现了串联的炔烃-羰基/烯烃-羰基复分解反应途径可能性,为研究该类反应提供了新的思路。
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本论文的主要内容是天然产物bavacoumestan A-C的全合成研究。天然产物bavacoumestan A、B、C分别于1990年和2014年由印度米西拉大学化学院K.L.Dhar教授和韩国Jongheon Shin小组从中药补骨脂种子中分离得到。该类化合物具有独特的香豆素并苯并呋喃的多环骨架,其中天然产物bavacoumestan C的苯并呋喃部分包含了两个手性中心和两个不稳定的羟基,但是
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