末端炔烃的自偶联反应是有机合成领域的重要工具之一,目前已广泛应用于药物合成以及材料等方面。近年来,各种金属催化的Glaser偶联反应已相继被报道。有机相中的Glaser偶联反应通常存在着过程复杂,需要助催化剂及过量的碱,反应温度高,反应时间长等缺点,需要得到进一步的改良。而有机溶剂通常污染环境,绿色化学要求条件温和环境友好,因此对绿色溶剂的开发已成为当今科学领域的重点问题。水是一种最理想的绿色溶剂,离子液体也是一种新型环境友好的绿色溶剂,在水中和离子液体中进行的Glaser偶联反应已有报道,但是反应条件普遍非常苛刻,需要得到进一步的发展。本文分别对有机相,水相以及离子液体中的Glaser反应进行了改进和进一步探索,具体研究内容如下:1.发展了一种温和的铜催化有机相中的Glaser偶联反应,通过对催化剂的种类,配体的种类以及溶剂的种类进行优化,得出了最佳的反应条件:以氯化亚铜作为催化剂,2,2’-联吡啶作为配体,DMF作为溶剂,空气为氧化剂在室温下反应。该条件对底物适用范围广,苯环上带吸电子和给电子取代基的芳基末端炔,含杂环的芳基末端炔,直链和环状脂肪末端炔均可得到非常高的产率,同时本文还探索了扩量反应。2.发展了一种在水相中二价铜催化的端炔偶联反应。经一系列的反应条件筛选发现,以三氟乙酸铜水合物为催化剂,绿色离子液体[BMIm][Br]做配体,水为溶剂,无需其它添加物,在空气中50 oC下反应能够顺利得到产物。该反应条件温和,绿色经济,对各种芳基末端炔和脂肪末端炔均适用。同时我们还尝试了扩量反应以及催化剂的回收再利用情况。3.尝试了离子液体[BMIm][Br]既充当配体又充当反应介质,在其中进行的Glaser偶联反应。通过对反应条件的筛选,发现选用三氟乙酸铜水合物为催化剂,叔丁醇钾做碱,空气为氧化剂,室温下在离子液体中可顺利实现反应,各种不同类型的端炔均能以中等收率转化为相应产物,且催化剂可回收利用多次。该反应所需试剂均廉价易得,条件温和,绿色环保。总之,我们分别对于有机相,水相和离子液体中的Glaser偶联反应进行了改良和进一步探索,为实现高效环保的端炔偶联提供了新的途径。