【摘 要】
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过渡金属催化的碳-杂原子键和碳-碳键形成的有机反应是制备天然化合物、药物以及生物分子等方面的基础和非常行之有效的方法。铁盐作为一种可选择性且很有前景的催化剂运用在
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过渡金属催化的碳-杂原子键和碳-碳键形成的有机反应是制备天然化合物、药物以及生物分子等方面的基础和非常行之有效的方法。铁盐作为一种可选择性且很有前景的催化剂运用在很多有机转化中,特别是碳-碳键的形成反应中。使用铁盐作为催化剂的这些反应一般都具有实用性强、低成本、环境友好等优点,并且这类反应往往非常高效快速,反应条件温和。受此结果引导,我们将研究重点集中在铁盐催化的碳-杂原子键和碳-碳键的形成反应上,在此基础,我们还开发了铟、铜等过渡金属参与的一些类似的有机反应。(1)主要研究铁、铟催化的芳基硼酸与二硒醚和二碲醚的偶联反应。它们催化效率高,底物选择广谱性好,对芳香二硒醚、脂肪二硒醚都有良好的效果。该反应不需要任何添加物和配体,反应温和,操作简单,环境友好等优点。(2)主要研究在镁粉存在下,铁催化二硒醚与酰氯和酸酐生成硒酸酯的反应。该反应具有反应条件温和,操作简单等优点。(3)我们开发了一种新型的Fe(III)促进芳基炔类和苄醇类化合物加成反应。该反应在FeBr3和FeCl3的存在下,1, 2-二溴乙烷为溶剂,反应0.5-1 h,得到较好的收率和很高的立体选择性(E/Z up to 99:1)的烯基氯和烯基溴。(4)主要研究Cu(OTf)2催化的苄醇类化合物和端基炔烃的偶联反应。考查了不同路易斯酸、溶剂以及温度对反应的影响,得出最优的反应条件:Cu(OTf)2 (0.5 mol %)作催化剂,1, 2-二溴乙烷为溶剂,120 oC,反应12 h,较好收率得到取代的炔烃。该反应不需要任何酸、碱、添加剂。
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