【摘 要】
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硼酸盐晶体由于其结构的多样性以及在发光材料、导电氧化物、光催化剂和非线性光学（NLO）材料等领域的潜在应用而受到广泛关注。从结构的角度看,硼原子具有多种配位环境,可以与3个或4个氧原子配位形成BO3平面三角形（Δ）或BO4四面体（T）,BO3和BO4之间不同程度的连接会产生许多有趣的基本构筑单元（FBBs）。通过与金属阳离子的进一步连接,这些基本构筑单元会产生无数不同的新结构。本文采用水热/溶剂热
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硼酸盐晶体由于其结构的多样性以及在发光材料、导电氧化物、光催化剂和非线性光学（NLO）材料等领域的潜在应用而受到广泛关注。从结构的角度看,硼原子具有多种配位环境,可以与3个或4个氧原子配位形成BO3平面三角形（Δ）或BO4四面体（T）,BO3和BO4之间不同程度的连接会产生许多有趣的基本构筑单元（FBBs）。通过与金属阳离子的进一步连接,这些基本构筑单元会产生无数不同的新结构。本文采用水热/溶剂热法成功合成了碱金属/碱土金属硼酸盐三例:Ba2B10O16（OH）2·（H3BO3）（H2O）（1）、Ca[B5O8（OH）][HCONH2]·H2O（2）、NaRb3B6O9（OH）3NO3（3）;过渡金属硼酸盐、主族金属硼酸盐各一例:Zn6O（OH）（BO3）3（4）、BaNa4（PbCO3）2[B10O16（OH）4]·H2O（5）;金属硝酸盐两例:Pb2（NO3）2（OH）Cl（6）、Pb2（NO3）2（OH）Br（7）。利用X-射线单晶衍射进行了单晶结构测定,采取X-射线粉末衍射、红外光谱、紫外-可见漫反射光谱、热重分析等测试手段对得到的晶体进行表征,并对具有非中心对称结构的晶体进行了非线性光学测定和理论计算。Ba2B10O16（OH）2·（H3BO3）（H2O）（1）为单斜晶系,Cc非心空间群。它以[B5O10（OH）]6-簇为基本结构单元相互连接形成具有9元环孔道的二维层状结构,Ba2+填充在孔道中,H2O和H3BO3分子填充在相邻层中。它的SHG响应为KH2PO4（KDP）的0.91倍,紫外截止边小于190 nm。Ca[B5O8（OH）][HCONH2]·H2O（2）为单斜晶系,P21/c中心空间群。它以B5O11簇为基本结构单元相互连接形成具有9元环孔道的二维层状结构,Ca2+填充在孔道中,甲酰胺和水分子分布在层与层之间。吸收截止边位于深紫外区。NaRb3B6O9（OH）3NO3（3）为正交晶系,Pnnm中心空间群。它以笼状[B12O18（OH）6]6-聚阴离子簇构建层状结构,Na+嵌入笼中,NO3-和Rb+位于层间空隙内。Zn6O（OH）（BO3）3（4）为三方晶系,R-3c中心空间群。三个ZnO4通过一个O原子连接形成{Zn3}簇,一个{Zn3}簇周围连接了9个BO3,一个BO3周围连接了6个{Zn3}簇,BO3和{Zn3}簇交替连接形成了（6,9）连接的拓扑网络结构。BaNa4（PbCO3）2[B10O16（OH）4]·H2O（5）为三斜晶系,P-1中心空间群。它以[B5O10（OH）2]7-簇为基本结构单元相互连接形成具有9元环孔道的二维层状结构,PbCO3分子填充在孔道中,Ba2+、Na+、H2O分子分布在层与层之间。Pb2（NO3）2（OH）Cl（6）、Pb2（NO3）2（OH）Br（7）为同构化合物,均属于六方晶系P63mmc中心空间群。Pb原子与NO3-交替排列形成二维层,两个单层通过共享O原子连接形成双层结构,卤素离子填充在双层之间。
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