【摘 要】
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聚合物多孔材料集成了多孔材料和聚合物的性能,如较高的比表面积、易加工成型、合成方式多样等,一直是研究者关注的焦点。传统的聚合物多孔材料制备方法,如相分离法,在制备过程中
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聚合物多孔材料集成了多孔材料和聚合物的性能,如较高的比表面积、易加工成型、合成方式多样等,一直是研究者关注的焦点。传统的聚合物多孔材料制备方法,如相分离法,在制备过程中使用了大量的有机溶剂,对环境造成严重污染。超临界流体以其优良的物理化学性质,可作为替代溶剂应用于聚合物的合成与处理领域。本论文利用超临界流体分别通过非溶剂诱导相分离和选择性溶胀两种方法成功制备了聚合物纳米多孔膜,主要内容和结果如下: 以超临界二氧化碳为非溶剂诱导聚丙烯腈的N,N-二甲基甲酰胺溶液发生相分离,成功制得纳米多孔滤膜。系统研究了压力、温度和浓度等条件对形貌的影响。研究发现,聚丙烯腈滤膜的截面孔径随压力升高先增大后减小,随温度升高而增大,随浓度升高而减小。对样品进行氮气吸附测试,比表面积最高可达209m2/g。对滤膜进行纯水通量测试,发现纯水通量随孔径增大而增大,最高可达319.0±12.5 Lm-2h-1bar-1。将此滤膜应用于牛血清蛋白/二氧化硅纳米小球混合水溶液的过滤分离,发现其具有良好的尺寸选择性。 在聚苯乙烯溶液中加入非离子型表面活性剂浇铸成膜,用二氧化碳膨胀甲醇流体处理得到纳米多孔结构。该方法借鉴了超临界流体选择性溶胀嵌段聚合物的经验,通过在聚合物中引入表面活性剂以及改变超临界流体的组成,使超临界流体对聚合物共混体系产生溶解度差异,实现选择性溶胀。系统研究了温度、压力和表面活性剂添加量及种类等条件对形貌的影响,研究发现:聚苯乙烯的孔径随温度和压力的变化不明显,孔密度随温度或压力的升高先增大后减小;孔密度随添加剂含量增加先增大后减小,添加量为3.0 wt%时孔密度较大;不同的表面活性剂对孔形貌影响较大,亲水亲油平衡值高的表面活性剂得到的是纳米级孔结构,而亲水亲油平衡值低的表面活性剂得到微米级孔结构。提出以表面活性剂为模板的超临界流体选择性溶胀成孔机理,并将此方法拓展到纳米多孔聚乳酸薄膜的制备。
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