论文部分内容阅读
本论文主要进行了天然产物Cephalosol和Aquatolide的全合成研究以及钯催化环化反应立体选择性合成1,3-氨基醇化合物的研究,主要包括如下三章内容：第一章：天然产物Cephalosol的全合成研究我们发展了一条简洁高效的合成路线,从3,5-二甲氧基苯胺出发,通过6步得到溴代异香豆素片段,然后经过Suzuki偶联/分子内氧杂Michael加成反应得到ABC三环骨架结构,进一步官能团转化最终完成了天然产物Cephalosol的全合成,从已知物出发线性路线5步,总收率可达39%。关键步骤包括CuBr2促进的溴环化反应,Suzuki偶联/分子内氧杂Michael加成反应。第二章：钯催化立体选择性合成1,3-氨基醇化合物的研究本章研究了基于高烯丙醇三氯亚胺酸酯的Tsuji-Trost反应立体选择性构建1,3-氨基醇化合物的方法。该反应底物普适性好,最高产率达到95%,dr值达到20：1,经过X-ray单晶衍射确定主要产物为顺式结构。生成的oxazine化合物经过温和的水解条件可以得到不同取代的1,3-氨基醇化合物。第三章：天然产物Aquatolide的合成研究本章阐述了基于Diels-Alder反应,Wolff重排,钌催化的烯烃复分解关环等关键步骤设计的天然产物Aquatolide的合成思路和方法。在具体实现的过程中我们根据分子骨架的对称性探索出了两条可能的合成路线。第一条路线从降冰片二烯出发,通过9步合成得到Corey酮,进一步构建偕二甲基,重氮,进行Wolff重排得到四元环骨架的甲酯化合物,目前此条路线正在进行酯基α位烷基化的研究。第二条路线同样从降冰片二烯出发,通过15步合成得到具有偕二甲基的五元环内酯片段,转化双键得到重氮化合物,进行Wolff重排得到了四元环骨架化合物,目前此条路线正在进行进一步的修饰,希望获得二烯化合物,进行RCM反应得到天然产物Aquatolide。