【摘 要】
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许多催化剂需要负载于载体上才能更好地发挥其性能。如杂多酸类催化剂普遍具有较低的比表面积,导致单位质量催化剂提供的活性位少,因此带来生产效率低,催化剂用量大,生产成本
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许多催化剂需要负载于载体上才能更好地发挥其性能。如杂多酸类催化剂普遍具有较低的比表面积,导致单位质量催化剂提供的活性位少,因此带来生产效率低,催化剂用量大,生产成本高等问题。而绝大多数贵金属催化剂更是需要负载于载体上以增大其活性表面和减少用量。根据催化剂负载化的需求,本文首先进行了多级孔含硅载体的合成与修饰,然后将其用于制备负载杂多酸或贵金属催化剂,并研究了催化剂在甲基丙烯醛(MAL)氧化和烯烃加氢反应中的催化性能。以含硅的三维有序大孔(3DOM)材料为载体,制备负载型杂多酸催化剂并应用于催化MAL氧化到甲基丙烯酸(MAA)的反应。首先制备出了比表面积为141m2 g-1,形貌均一的3DOM SiO2,进行了杂多酸的负载,并在负载过程中添加抗衡离子铜和铯,发现两者的加入有利于提高杂多酸催化剂的活性。随后又对载体3DOM SiO2进行了Mg、Al、Fe、Cu、V、Ti等金属离子掺杂,发现掺杂了Cu的载体对应于最好的催化性能,在HPVA/3DOM(5%Cu)-SiO2催化上,MAL转化率和MAA选择性分别达到63%和82%。通过表征分析,发现其催化性能的提高主要源于Cu掺杂后对催化剂还原能力的改善以及比表面积的提高。采用水热方法制备了具有多级孔结构的硅酸镍(Ni3Si2O5(OH)4)微球,其比表面积可以达到196 m2 g-1。对其在水热过程中的生长机制进行了研究,发现温度和时间对Ni3Si2O5(OH)4形貌和比表面积都有很大影响。将Ni3Si2O5(OH)4微球应用于贵金属Pd的负载,并进行催化苯乙烯加氢反应。结果表明,负载后得到的Pd催化剂对苯乙烯加氢反应的转化率可达到100%,并且催化剂可回收循环使用,保持了良好的催化性能。
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