由于对很多物理、化学、生物过程起着重要作用,位点专一的分子间氢键相互作用在过去十年间引起了人们广泛的关注。此外,近来已经证明激发态氢键和一些重要的光物理、光化学过程有着紧密联系。我们运用含时密度泛函理论,研究了真空及水溶液中PYP发色团氢键复合物中的激发态氢键。激发能的红移揭示了羰基氧与水形成的氢键在最低亮态及一个电荷转移态中均是增强的。然而酚氧位点的氢键则恰好相反,激发能的蓝移表明它在这些电子态上是减弱的。这个论点也在后续的激发态几何构型优化中得到了证实。对前线分子轨道的分析揭示了各电子态的性质,还有利于理解氢键动力学行为。此外,采用了两种方式来考量溶剂化作用。对于我们的单体,特定位点的氢键作用与环境介电特性对其激发能的影响有共通之处。根据对激发能以及前线分子轨道的分析,我们从理论上证明了二甲氨基肉桂酸羧基端的分子间氢键受光激发后变化不明显,其对各光物理过程的影响也就变得次要了。然而,正是由于该分子氮端的氢键在S,态时的明显减弱,导致了吸收光谱最大吸收峰的蓝移。还有,氮端的氢键能够导致DMACA分子在基态以及激发态时几何构型的显著改变。最后同样重要的是,我们理论预测了一条由于氮端氢键在S1态时的减弱而被促进了的无辐射失活途径S1→T2→T1,也正是它导致了荧光量子产率的降低。