1,2-乙二醇(1,2-EG)、1,2-丙二醇(1,2-PG)、1,3-丙二醇(1,3-PG)、1,2-丁二醇(1,2-BD)、1,3-丁二醇(1,3-BD)、1,4-丁二醇(1,4-BD)和2,3-丁二醇(2,3-BD)是重要的平台化合物,可用于有机溶剂、用作聚合物前体和聚酯纤维合成等。目前这类二元醇的制备逐渐转向生物法,但容易获得多组分的二元醇混合物。由于二元醇结构类似,导致物理化学性质相似,因而其混合物的分离一直是生物基二元醇制备的瓶颈。本文旨在提出一条合理可行的关于多组分二元醇的分离工艺路线。本文测定了常压下(1,2-EG+1,2-PG+2,3-BD)、(1,2-BD+1,4-BD+2,3-BD)、 (1,3-PG+1,3-BD+2,3-BD)体系的两两二元系汽-液相平衡数据,用Hayden-O’Connell方程考察系统汽相的非理想性,用NRTL、Wilson、UNIQUAC方程来计算液相的活度系数,采用面积校验和点校验的方法来考察其热力学一致性,并拟合回归相关的二元交互参数。选择较合适的计算模型及相应的二元交互参数预测常压下(1,2-EG+1,2-PG+2,3-BD)、 (1,2-BD+l,4-BD+2,3-BD)、(1,3-PG+1,3-BD+2,3-BD)的三元汽-液相平衡数据,并与实验结果相比较表明计算值与实验值吻合良好,说明所选模型及拟合所得模型参数可以用于后续整个工艺流程的开发和设计。针对多组分二元醇的复杂性,本文提出采用多塔精馏进行分离纯化。在热力学研究的基础上,利用Aspen Plus化工流程模拟软件建立了多塔精馏流程,利用拟合所得的模型参数对各个单塔进行设计计算,考察了回流比、理论板数、进料板位置等工艺参数对分离的影响,通过工艺优化,得到了整个工艺流程中各个精馏塔的设计和操作参数,提出了一条较为适宜的二元醇分离纯化工艺。