本文分别以饱和或三缺位Keggin结构杂多金属氧酸盐、同多钼酸盐和羰基金属化合物为原料,通过常规合成法或溶剂热合成法,在有机或混合溶剂中,合成了不同结构类型的杂多、同多金属氧酸盐羰基金属衍生物以及二维夹心型多金属氧簇,并对它们的晶体结构、谱学表征、溶液稳定性、热性质、磁性质等进行了研究。（1）分别以饱和Keggin结构杂多金属氧酸H₄XMo₁₂O₄₀·nH₂O（X=Si,Ge）,H₃PW₁₂O₄₀·nH₂O和M（CO）₅Br（M=Mn,Re）为原料,合成了以[M（CO）₃（CH₃CN）₃]⁺（M=Mn,Re）为阳离子的多金属氧酸盐羰基金属衍生物。得到了化合物[Mn（CO）₃（CH₃CN）₃]₄SiMo₁₂O₄₀·1.5H₂O（1）,[Mn（CO）₃（CH₃CN）₃]₃HGeMo₁₂O₄₀（2）和[Re（CO）₃（CH₃CN）₃]₃PW₁₂O₄₀·CH₃CN·1.5H₂O（3）的单晶,并用X射线单晶衍射分析、元素分析、IR光谱、UV光谱对化合物进行了表征,并对它们在溶液中的稳定性及热性质进行了研究。（2）同是以同多钼酸盐（n-Bu₄N）₄[Mo₈O₂₆]和Mn（CO）₅Br为原料,在相同的溶剂CH₃OH中,在N₂保护下,得到了化合物（n-Bu₄N）₂[{Mn（CO）₃（H₂O）}Mo₅O₁₆（OCH₃）₂{Mn（CO）₃}]（4）,而在C（CH₂OH）₄配体存在,无N₂保护的条件下,得到了化合物（n-Bu₄N）₂[Mo₆O₁₆（OCH₃）₂{HOCH₂C（CH₂O）₃}₂{Mn（CO）₃}₂]（5）。化合物4的阴离子是以甲醇取代的单缺位Lindqvist结构阴离子[Mo5O₁₆（OCH₃）₂]^4-通过桥氧和端氧担载了两个Mn（CO）₃⁺基团而形成的。化合物5的阴离子可以看作是一个二聚结构,由两个晶体学上独立的四核[Mo₃O₈（OCH₃）{HOCH₂C（OCH₂）₃}{MnCO)₃}]^-单元通过近似线形的两个Mn-O-Mn桥连接而成。（3）以三缺位Keggin结构杂多金属氧酸盐（n-Bu₄N）₉[α-B-PW₉O₃₄]·nH₂O和Mn（CO）₅Br为原料,在溶剂热条件下,得到了化合物[DMAH]₄{[Mn（DMF）₄]₂[Mn₄（DMF）₂(α-B-HPW₉O₃₄)₂]}（6）（DMA=dimethylamine,DMF=N,N-dimethylform-amide）。并用X射线单晶衍射分析、IR光谱、UV光谱等手段对化合物进行了表征,对化合物6在溶液中的稳定性及热性质、磁性质进行了研究。化合物的组成和晶体数据如下:1.[Mn（CO）₃（CH₃CN）₃]₄SiMo₁₂O₄₀·1.5H₂O:C₃₆H₃₉Mn₄Mo₁₂N₁₂O_53.50Si,晶体属三斜晶系,P-1空间群,晶胞参数:a=12.944（3）（?）,b=18.129（4）（?）,c=20.913（4）（?）,α=64.619（3）°,β=83.870（4）°,γ=85.465（4）°,V=4405.3（16）（?）,Z=2,R₁=0.0430,wR₂=0.1157[I＞2σ（I）]。2.[Mn（CO）₃（CH₃CN）₃]₃HGeMo₁₂O₄₀:C₂₇H₂₇GeMn₃Mo₁₂N₉O₄₉,晶体属六方晶系,P-3空间群,晶胞参数:a=b=17.4023（6）（?）,c=13.4827（9）（?）,α=β=90°,γ=120°,V=3536.1（3）（?）,Z=2,R₁=0.0262,wR₂=0.0753[I＞2σ（I）]。3.[Re（CO）₃（CH₃CN）₃]₃PW₁₂O₄₀·CH₃CN·1.5H₂O:C₂₉H₃₃N₁₀O_50.50PRe₃W₁₂,晶体属三斜晶系,P-1,空间群,晶胞参数:a=11.257（3）（?）,b=17.207（5）（?）,c=21.905（6）（?）,α=93.004（4）°,β:102.813（4）°,γ=108.503（5）°,V=3888.7（18）（?）,Z=2,R₁=0.0902,wR₂=0.2336[I＞2σ（I）]。4.（n-Bu₄N）₂[{Mn（CO）₃（H₂O）}Mo₅O₁₆（OCH₃）₂（Mn（CO）₃）]:C₄₀H₇₈Mn₂Mo₅N₂O₂₅,晶体属单斜晶系,P2（1）/c空间群,晶胞参数:a=17.0370（17）（?）,b=17.9642（18）（?）,c=20.590（2）（?）,β=95.132（2）°,V=6276.3（11）（?）,Z=4,R₁=0.0764,wR₂=0.2131[I＞2σ（I）]。5.（n-Bu₄N）₂[Mo₆O₁₆（OCH₃）₂{HOCH₂C（CH₂O）₃}₂{Mn（CO）₃}₂]:C₂₅H₄₈MnMo₃NO₁₆,晶体属三斜晶系,P-1空间群,晶胞参数:a=9.405（3）（?）,b=13.351（4）（?）,c=15.455（4）（?）,α=103.206（5）°,β=102.165（5）°,γ=100.784（5）°,V=1789.6（9）（?）,Z=2,R₁=0.0703,wR₂=0.1495[I＞2σ（I）]。6.[DMAH]₄{[Mn（DMF）₄]₂[Mn₄（DMF）₂(α-B-HPW₉O₃₄)2]}:C₃₈H₁₀₀Mn₆N₁₄O₇₈P₂W₁₈,晶体属单斜晶系,P2（1）/n空间群,晶胞参数:a=14.4508（5）（?）,b=19.4876（7）（?）,c=20.9450（7）（?）,β=104.6960（10）°,V=5705.4（3）（?）,Z=2,R₁=0.0347,wR₂=0.0529[I＞2σ（I）]。