可UV固化超支化聚氨酯丙烯酸酯的合成、表征与性能研究

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超支化聚氨酯不仅具有超支化聚合物结构的特点,还具有聚氨酯材料的优异性能,二者结合使得其在功能高分子材料方面具有很大的应用潜力。本文采用偶合单体法,在合成过程中引入扩链剂,制备出不同代数、不同体系的超支化聚氨酯,并对他们的结构与性能进行了研究;而后选择第四代进行改性,制备出了可UV固化的超支化聚氨酯丙烯酸酯,并对其进行了一系列表征与测试,探索其结构与性能之间的关系,而后让其添加到双酚A环氧丙烯酸酯中混合涂膜,研究涂膜性能。主要工作如下:1、超支化聚氨酯的合成研究以异佛尔酮二异氰酸酯、1.4-丁二醇、1,6-己二醇、聚醚多元醇和二乙醇胺为原料,采用偶合单体法,通过测定反应体系中的NCO值,对反应进行控制,得到了不同代数、不同体系的超支化聚氨酯(HBPU-X-n,其中X为引入扩链剂的种类,n为产品代数),反应产物为无色透明液体,经分离提纯得到白色粉末。全部产品通过傅里叶变换红外光谱仪(FT-IR),核磁共振谱(NMR)表征。结果表明:产品均具有超支化结构,支化度可高达90%。2、HBPU-X-n的结构与性能研究采用TG和DSC分别对产物的结构、热分解历程、玻璃化转变温度(Tg)进行表征。结果表明:各体系HBPU有相同的初始分解温度(大约在200℃);随着扩链剂长度的增加,不同体系中第2代HBPU的Tg由107.2℃降到了30.2℃,同体系间Tg随代数的增加而升高,但第3代和第4代时变化很小;在弱极性溶剂中的溶解性随扩链剂长度增加而增加,但随代数的增加而降低;涂膜对比发现,附着力由4提高到0,柔韧性由4上提高到1。3、可UV固化超支化聚氨酯丙烯酸酯的合成研究采用丙烯酸羟乙酯(HEA)为双键引入剂,对自制的HBPU-X进行端基改性,制备出一系列具有可UV固化基团的可UV固化的超支化聚氨酯(HBPUA-X),反应产物为无色透明液体,经分离提纯得到白色粉末。4、HBPUA-X的结构与性能研究采用TG.DSC和乌氏粘度计分别对产物的结构和性能进行了研究。并将HBPUA添加到光固化环氧丙烯酸中固化成膜,研究了加入量对涂层性能的影响。结果表明:产品浓度<12%时,特性粘度随扩链剂长度增加变化明显;涂膜显示,HBPUA-HDO添加10%时,附着力由3提高到1,柔韧性由8提高到2;HBPUA-PEG400添加10%时,附着力由3提高到0,柔韧性由8提高到1;其中HBPUA-X的引入均能提高摆杆硬度与抗冲击强度。
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