【摘 要】
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采用经典的Stober法制备不同直径的Si02纳米球,并以其为硬模板,以低成本的壳聚糖和钼酸铵四水合物(AHM)为碳源和钼源,经前驱体共混-焙烧-刻蚀,合成不同孔径的富Mo空位(缺陷)碳化钼基催化剂(MoxC@N-CS),活性组分MoxC均匀地原位锚定于三维交联大孔碳骨架网络结构内,并以此为目标催化剂考察其吸附/氧化噻吩类硫化合物性能,主要结论如下:在吸附脱硫方面:以三种不同负载比MoxC@N-C
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采用经典的Stober法制备不同直径的Si02纳米球,并以其为硬模板,以低成本的壳聚糖和钼酸铵四水合物(AHM)为碳源和钼源,经前驱体共混-焙烧-刻蚀,合成不同孔径的富Mo空位(缺陷)碳化钼基催化剂(MoxC@N-CS),活性组分MoxC均匀地原位锚定于三维交联大孔碳骨架网络结构内,并以此为目标催化剂考察其吸附/氧化噻吩类硫化合物性能,主要结论如下:在吸附脱硫方面:以三种不同负载比MoxC@N-CS为吸附剂,考察其吸附性能,优化出MoxC@N-CS(1)为最佳吸附剂,随后探究其他实验因素对其吸附脱除DBT的影响,得出最佳吸附脱硫条件为:当T=60 min、t=40℃、和m=0.01 g时,其对DBT的最大吸附量为152 mg/g(吸附脱除率为53%),且五次实验循环后,对DBT的吸附量从152 mg/g下降至123.42 mg/g,下降19%。说明其优异的循环稳定性。基于不同孔径会影响目标催化剂的吸附动力学和性能为出发点,考察了四种不同孔径催化剂的吸附性能,采用SEM、TEM表征所合成催化剂的结构、形貌并且进行了吸附动力学研究。结果显示四种孔径的催化剂MoxC@N-CS(1)为三维交联大孔网络结构。准二级动力学模型能更准确地描述四种不同孔径的吸附过程。此过程包含所有吸附过程。再者,langmuir和Freundlich模型均适合吸附剂吸附DBT行为。因此,吸附剂对DBT的吸附行为是物理吸附和化学吸附的组合行为。最后,综合上述分析表明合适的孔径对吸附质在其孔道中的扩散和吸附性能至关重要。在氧化脱硫方面:将MoxC@N-CS用于以二苯并噻吩为目标硫化物的模型油的氧化脱硫(ODS)。以过氧化氢(H202)为氧化剂,在实验条件:t=50C,T=60min,O/S=5:1,MoxC@N-CS(2)表现出完美的脱硫效率。MoxC@N-CS(2)在二苯并噻吩的氧化脱除中显示出快速动力学和低活化能。这是由于稳定的三维交联大孔碳骨架网络结构有利于快速传质且生成的Mo空位增加了本征活性位数量。此外,MoxC@N-CS(2)在5次循环后表现出优异的再循环性,其催化活性没有明显降低。
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