本文针对CO与亚硝酸甲酯偶联制草酸二甲酯,开展了纳米钯基催化剂的制备与性能评价研究,系统考察了金属助剂的种类和用量、表面活性剂和有机络合剂的种类及用量、陈化时间、合成温度和超声时间等因素对催化剂物化性质和催化性能的影响,结果表明:四种辅助金属助剂中以Cu的添加具有优异的Pd/α-Al2O3催化剂性能改进效应,TEM表征显示,在n(Cu)/n(Pd)=1.5时所制备的催化剂中,Pd与Cu能均匀地分散在载体表面,纳米粒子平均粒径为8～10 nm;XPS结果表明,前驱体Na2PdCl4被还原成Pd0,CuCl2在还原后以Cu2O形式存在;HRTEM分析表明,所制备的Pd-Cu/α-Al2O3催化剂表面裸露的是有利于偶联反应的Pd(111)晶面。聚乙烯吡咯烷酮(PVP)作为表面活性剂和无水柠檬酸(C6H8O7)作为有机络合剂更适宜于制备Pd-Cu/α-Al2O3催化剂,当m(PVP)/m(Pd)=80和n(C6H8O7)/n(Pd)=30时,所制备催化剂的平均粒径为4～6nm,活性金属分散度得以显著提高。合成温度、陈化时间和超声时间相对适宜控制指标分别为30℃、8 h和10 min,该条件下的Pd实际负载量从0.3%提升至0.42%,纳米粒子平均粒径为4 nm,催化剂性能评价结果显示,该条件下制备的催化剂的草酸二甲酯(DMO)选择性和亚硝酸甲酯(MN)转化率分别达到94%以上。基于上述优化条件所制备的Pd-Cu/α-Al2O3催化剂(3～5 nm Pd晶粒、负载量0.5%),开展了 CO偶联制草酸二甲酯的反应工艺条件研究,考察了反应温度、原料气配比和空速对偶联反应过程的影响,最终确定的相对适宜工艺条件为:温度130℃、原料气配比CO:MN=1.25:1和空速4000 ml·h-1·g-1,该条件下的MN转化率和DMO选择性分别为95%和95.4%,DMO收率为90%。