高核炔银簇合物因其多样的结构以及优异的物理化学性能引起了人们广泛的关注。高核银簇合物的构筑,由于涉及自组装过程和各种复杂因素的共同影响,在制备上十分困难。前期的研究表明,选择炔银聚合物作为前驱体,采用阴离子模板诱导、改变溶剂、调控pH、外围调控配体的引入和改变外围抗衡阴离子的种类等手段,可控制合成一系列结构多样、性能各异的高核炔银簇合物。随着对于高核银簇合物研究的不断深入,通过将某些含有的特定性质和功能的有机配体修饰在高核银簇合物的表面,对其进行结构调控和性能改进成为人们关注的焦点。关于外围有机配体,特别是有机酸等含氧配体对炔银簇合物的结构和性能的调控研究有待深入展开。此外,在课题组前期关于使用钒酸根(VO43-)模板阴离子构筑高核炔银簇合物的基础上,使用新型负三价四面体阴离子(AsO43-)作为模板,可进一步丰富模板阴离子的种类。因此,本文选定高核炔银簇合物的荧光性能为主要研究对象,以[AgC≡CR]n(R=tBu,iPr)为前驱体,并以二苯基磷酸Ph2PO2H为调控配体,通过引入碳酸根/砷酸根为模板构筑一系列高核炔银簇合物。本论文主要研究内容如下:1)系列二苯基磷酸调控的高核炔银簇合物的构筑及结构表征。在Ph2PO2H的调控作用下,通过在炔银[AgC≡CR]n(R=tBu,iPr)/可溶性银盐(Agtfa/AgPF6,tfa=CF3CO2-)的溶液体系中引入外来模板阴离子的方法,利用溶剂热法构筑了四例二苯基磷酸调控的高核炔银簇合物。X-射线单晶衍射分析(SXRD)揭示其分子式分别为[(CO3)2@Ag25(C≡CtBu)15(tfa)3(Ph2PO2)2I]((CO3)2@Ag25)、[(AsO4)@Ag20(C≡CtBu)8(Ph2PO2)7(CF3CO2)2(CH3CN)]((AsO4)@Ag20)、[(AsO4)@Ag22(Ph2PO2)7(C≡CtBu)10(CH3OH)(H2O)2(PF6)2]((AsO4)@Ag22)、[(AsO4)@Ag21(C≡CiPr)8(Ph2PO2)8(tfa)2.DMF·5CH3CN·2H2O.Cl]((AsO4)@Ag21)。其中簇合物(CO3)2@Ag25 中的CO32-来源于空气中CO2,簇合物(AsO4)@Ag20、(AsO4)@Ag22和(AsO4)@Ag21是三例以砷酸根为模板的具有相似笼状结构的高核银簇。通过红外光谱(FT-IR)、紫外-可见光谱(UV-Visible)、X-射线粉末衍射(PXRD)、NMR等表征手段进一步佐证了簇合物的分子组成和结构,为进一步研究其结构与性能的关系打下了良好的基础。相关簇合物的成功构筑和结构表征证明二苯基磷酸作为调控配体修饰在银簇表面是可行的,揭示了二苯基磷酸与银簇配位多样的配位模式,同时新型模板阴离子在构筑高核炔银簇合物过程中使用进一步丰富了模板阴离子的种类。2)通过热分析(TGA)、固体紫外漫反射光谱(Solid-state UV)分别对系列二苯基磷酸调控的高核炔银簇合物的热稳定性和固态光吸收性能进行了表征。热分析研究表明簇合物(CO3)2@Ag25、(AsO4)@Ag20、(AsO4)@Ag22 的初始热分解温度分别为 213℃、310℃、316℃,这表明簇合物具有良好的热稳定性。固体紫外漫反射光谱分析表明簇合物(CO3)2@Ag25、(AsO4)@Ag20、(AsO4)@Ag22的能隙分别为3.51 eV、3.62 eV、3.55 eV,说明不同模板阴离子的引入可显著的改变簇合物的能隙。3)通过荧光光谱(PL)研究了二苯基磷酸调控的高核炔银簇合物的荧光性能。结果表明簇合物(CO3)2@Ag25在77K发橙红色光,发射峰位于557 nm,簇合物(AsO4)@Ag20和(AsO4)@Ag22在77 K分别发白色光和橙红色光,发射峰分别位于506 nm和598 nm,是一系列潜在的低温荧光材料。