基于纳米金生物传感器的构建及其在生物样品分析中的应用

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碳纤维微电极(CFME)因极小的电极尺寸而具备空间分辨率高、组织损伤小和高检测灵敏度等优点,可实现多种生物微组分的定量分析。纳米金是一种具有特殊光化特性的纳米材料,具有生物相容性好、导电性强、分散性好等优点。在生物医学、材料科学等领域有着广泛的应用前景。本文将纳米金及纳米复合材料用于修饰CFME,以提高CFME的检测灵敏度和选择性,并将修饰后的电极用于生物样品检测,具体研究内容如下:(1)建立芦荟大黄素(AE)的电化学检测方法。通过柠檬酸三钠还原氯金酸制备了线状纳米金,采用一步恒电位沉积方法将线状纳米金沉积在CFME表面,考察了修饰前后电极对AE的电催化性能。结果表明,线状纳米金修饰碳纤维微电极(LGN/CFME)的氧化峰电流与AE的浓度在一定范围内呈良好的线性关系。该修饰方法重现性好,电极制备简单,可用于芦荟汁中AE的定量检测。(2)合成了稳定的粒径为50 nm的球状纳米金,结合同一尺寸的笼状(50 nm)、星状(50 nm)纳米金,采用一步恒电位沉积法将不同形貌纳米金修饰在碳纤维微电极表面,通过优化电沉积时间获得稳定性良好的修饰电极。采用差分脉冲法(DPV)和循环伏安法(CV)比较研究不同形貌纳米金修饰的碳纤维微电极对儿茶酚胺类神经递质的电催化性能。采用性能最优的纳米金修饰电极实现了小鼠血清样品中多巴胺(DA)的定量检测。(3)用简便方法合成了小尺寸的球形金纳米粒子(Au NPs)。通过在室温下用柠檬酸三钠还原氯金酸制备了粒径为6 nm的小尺寸金纳米粒子,采用一步恒电位沉积法将纳米金修饰到碳纤维微电极表面,用于儿茶素的检测。结果表明,Au NPs/CFME对儿茶素的电催化效果良好,可实现绿茶样品中儿茶素的定量分析。(4)采用恒电位沉积法在碳纤维微电极表面沉积金纳米粒子(Au NPs)、胆碱(Ch)和石墨烯量子点(GQDs),制备了复合材料修饰电极GQDs/Ch/Au NPs/CFME。由于修饰材料的协同效应,GQDs/Ch/Au NPs/CFME对带正电荷的DA有明显的电催化作用,对带负电荷的坏血酸(AA)有明显的屏蔽作用。该修饰电极能排除AA的干扰,高灵敏检测(DA,且成功用于高浓度抗坏血酸存在下小鼠血清中DA的测定。
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