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分子印迹技术(MIT)是指制备对某一特定目标分子具有特异选择性的聚合物的技术,制备的聚合物被称为分子印迹聚合物(MIP)。MIP因具有预定性、特异识别性和广泛实用性三大特点已广泛应用于分离、传感器、模拟酶催化等领域。随着MIT在分离领域研究的发展,利用MIP从复杂环境和体系中分离制备具有高附加价值的药用成分,已成为功能高分子材料在中药研究与开发中的一个重要研究方向。
本文以谷胱甘肽为模板分子,分别采用反相悬浮聚合方法及表面印记技术中的物理吸附法,制备了谷胱甘肽分子印迹聚合物微球和谷胱甘肽表面分子印迹聚合物。之后,选取与谷胱甘肽结构具有部分相似性的化合物L-半谷氨酸,初步探讨了聚合反应的条件与MIP吸附选择性规律之间的关系。具体的研究结果如下:
1.本文以谷胱甘肽作为模板分子,N,N-亚甲基双丙烯酰胺和二烯丙基氯化铵为交联剂,N-乙烯基吡咯烷酮和丙烯酰胺为功能单体,H2O2-Vc为氧化还原引发体系,司盘80为表面活性剂,环己烷为油相,用反相悬浮聚合法制备谷胱甘肽分子印迹聚合物微球(MIPM)。以谷胱甘肽的吸附量为考察指标,系统研究了模板分子用量、单体的摩尔配比、交联剂用量、助引发剂用量、聚合时间及聚合温度温度对MIP对谷胱甘肽吸附量的影响,对制备条件进行系统优化。并以MIPM在谷胱甘肽和L-半胱氨酸的混合水溶液中对两者的吸附量和分离度进行考察。并且,考察谷胱甘肽分子印迹聚合物的吸附动力学吸附热力学。合成MIP最优的条件为:谷胱甘肽、二甲基二烯丙基氯化胺、L-抗坏血酸的用量为:0.8g、14g、0.023g,丙烯酰胺和N-乙烯基吡咯烷酮的摩尔配比为2,最佳的聚合温度为50℃,最佳聚合时间为4.5h。并在最优条件下合成制备MIPM,对谷胱甘肽和L-半谷氨酸的混合液进行吸附,检测其分离度为1.58,对谷胱甘肽的53mg·g-1。
2.本文以氯甲基化后的大孔吸附树脂LX-1180为固相基体,谷胱甘肽作为模板分子,N,N’-亚甲基双丙烯酰胺为交联剂,N-乙烯基吡咯烷酮和丙烯酰胺为功能单体,采用物理吸附-亲核取代的离子引发聚合法制备了LX1180-Cl表面分子印迹聚合物(SMIP)。并以MIP在L-半胱氨酸和谷胱甘肽的混合溶液中对两者的吸附量和分离度为指标。对的丙烯酰胺和N-乙烯基吡咯烷酮的摩尔配比、模板分子的用量、吸附溶液浓度、交联剂用量、吸附时间、聚合时间、聚合温度、对吸附性能的影响进行系统研究,考察合成分子印迹聚合物的工艺条件。同时,也对SMIP的吸附动力学和吸附热力学进行了考察。在考察过程中,制备在谷胱甘肽和L-半谷氨酸的混合液中对谷胱甘肽的分离度为4.18,附量为39mg·g-1的SMIP。
3.以LX1180-SO3-为固相基体,以谷胱甘肽作为模板分子,N,N-亚甲基双丙烯酰胺为交联剂,N-乙烯基吡咯烷酮和丙烯酰胺为功能单体,采用物理吸附-亲核取代的离子引发聚合法制备了LX1180-SO3-表面分子印迹聚合物(SMIP)。并以MIP在谷胱甘肽和L-半胱氨酸的混合水溶液中对两者的吸附量与分离度考察。系统考察两种功能单体的配比、聚合时间、交联剂用量、吸附溶液浓度、聚合温度和吸附时间对吸附性能的影响。并且考察MIP的吸附动力学和吸附热力学。在考察过程中,制备了对谷胱甘肽和L-半谷氨酸的混合液中对谷胱甘肽分离度为4.37,吸附量42mg·g-1的SMIP。