蓖麻油与_L-丙交酯共聚物的合成及增韧改性聚乳酸的研究

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本文以蓖麻油(CO.)和L-丙交酯(L-LA)为原料,在辛酸亚锡(Sn(Oct)2)催化作用下熔融共聚合制备了蓖麻油与L-丙交酯的共聚物(PLACO),对不同实验条件下的聚合反应动力学进行了研究,并对共聚产物的结构和性能进行了测试与表征。然后以CO.和较低分子量PLACO增韧改性聚乳酸4032D,研究了它们对聚乳酸动态力学性能和机械性能的影响。首先,通过聚合反应动力学研究得出最佳工艺条件为:反应温度160℃,反应时间2h,催化剂用量0.5(wt)‰,在此条件下聚合反应速率快,单体转化率最高,所得聚合物分子量分布窄;当CO.投料含量较小时,半对数动力学曲线线性好,聚合反应对L-LA单体浓度为一级反应,具有可控/活性聚合体系的特点;当投料m(L-LA):m(CO.)比达到100:50和100:100时,聚合反应对L-LA单体浓度不再是一级反应;另外,空气的存在会导致聚合速率降低、转化率降低、分子量分布变宽、降解速率加快以及聚合物颜色变黄。其次,采用凝胶渗透色谱(GPC)对PLACO的分子量进行了测定,通过傅里叶红外光谱(FTIR)、热重分析(TGA)、动态力学性能测试(DMA)和X射线衍射(XRD)对PLACO共聚物进行了结构表征和性能测试,并用接触角测试仪对共聚物亲水性进行了研究。GPC测试表明,通过改变CO.的投料含量可以控制PLACO共聚产物的分子量;FTIR谱图分析结果表明,合成的PLACO既含有聚乳酸的酯基也含有CO.分子链的碳碳双键;TGA分析结果显示,PLACO分子量越高,其热分解温度越高,且CO.的加入提高了聚乳酸的热稳定性;DMA测试表明,随着CO.含量的增大,PLACO共聚物的储能模量增大,韧性增强和玻璃化温度提高;XRD分析表明PLACO中的晶体是α-晶体;静态接触角的测定表明CO.的引入有利于提高PLLA的亲水性。最后,以CO.、PLACO-19(m(L-LA):m(CO.)=100:50)和PLACO-20(m(L-LA):m(CO.)=100:100)分别增韧改性聚乳酸,CO.与PLA有一定的相容性,而PLACO与PLA的相容性更佳;CO.和PLACO-20增韧的聚乳酸断裂伸长率最高达69.3%和24.2%,但CO.增韧的聚乳酸拉伸强度和拉伸模量分别降至24.7MPa和1309.1MPa,而PLACO-20改性聚乳酸拉伸强度和拉伸模量仍有40.7MPa和1604.3MPa;PLACO-19对PLA断裂伸长率、拉伸模量和拉伸强度改变均较小。
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