结构各向异性的贵金属纳米颗粒的合成及其生长机理研究

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各向异性贵金属纳米颗粒因其独特的物理和化学特性,被广泛应用于电子、催化、光学、生物学和医药等领域,其可控制合成也受到了越来越多的关注。经过长期的探索研究,多种合成方法实现了各向异性贵金属纳米颗粒的可控合成,种子介导生长法、光化学合成法、模板辅助法和吸附导向合成法是应用最多的几种合成方法。为实现各向异性程度更高或者形貌更奇特的贵金属纳米结构的合成,经常需要几种合成方法的联合应用。本文通过综合应用种子介导合成法、光化学还原法和模板辅助合成法等方法,实现了不同形貌的Au/Ag/Pt三金属纳米颗粒、Ag纳米片和Au@Pd纳米环的可控合成,并对其合成过程和相关合成机理进行了详细研究,主要研究内容分为如下三部分:(1)以Au十面体为种子,选择性生长Pt和Ag,合成了[Au十面体@Pt/Ag合金环]纳米颗粒;再将其作为种子,HAuCl4为前驱体,制备了具有各向异性结构的Au/Ag/Pt三金属纳米颗粒。通过调节Pt在Au十面体上的生长量、HAuCl4的量、氨水的量、AgCl的量和Au生长过程的反应温度等条件,不仅实现了对最终产物的形貌调控而且对合成各种形貌的各向异性Au/Ag/Pt三金属纳米颗粒的机理进行了相关研究。发现调节Pt在Au十面体种子上的生长量能够对Au在[Au十面体@Pt/Ag合金环]纳米颗粒上生长的晶格失配度进行控制,进而有效调控纳米晶体的生长对称性。(2)以LED灯光诱导化学合成的高质量的小尺寸Ag纳米片为种子,AgNO3为前驱体,在柠檬酸钠的保护下,制备得到了高产率、大尺寸且均一性较好的Ag纳米片;并探究了光照强度、H2O2用量、柠檬酸钠用量对合成Ag纳米片种子的影响,柠檬酸钠用量、乙腈用量、Ag纳米片种子分散液的加入量对合成大尺寸Ag纳米片的影响。(3)以Ag纳米片为模板,Au在Ag纳米片边缘外延生长,用H2O2氧化刻蚀去除Ag纳米片,制备超薄Au纳米环;再以Au纳米环为种子,H2PdCl4为前驱体,制备Au@Pd纳米环。探讨了 Au3+的还原速率对合成Au纳米环的影响,H2PdCl4的量、抗坏血酸的量和反应温度对制备Au@Pd纳米环的影响。
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