一.分子内benzoin反应参与的动态动力学拆分反应及其机理研究我们采用手性氮杂环卡宾作为催化剂,首次实现了 β-酮酸酯及1,3-二酮类化合物分子内的动态动力学拆分反应,反应具有很好的对映选择性(>95%ee)、非对映选择性(>20:1 dr)和区域选择性。通过这一方法,我们以中等到良好的收率制备了一系列具有两个连续手性中心的四氢萘酮类化合物。此外,本文提出了一种与传统观点不同的全新的反应机理:(1)在反应过程当中,aldol反应和benzoin反应是同时存在的,但是由于benzoin反应是不可逆的,而aldol反应是可逆的,因此反应平衡不断向着benzoin反应的方向转化。(2)氮杂环卡宾催化剂中N原子上吸电子取代基的作用是加快了benzoin反应的速率,而不是通过降低催化剂的酸性来抑制aldol反应的进行。二.氮杂环卡宾催化的分子间对映选择性的[4+2]环加成反应我们采用手性氮杂环卡宾作为催化剂,首次实现了 α-溴代烯醛和α-氧代丁烯酮之间的高对映选择性[4+2]环加成反应。通过这一方法,我们以中等到较高的收率制备了一系列具有四个连续手性中心的环已烯类化合物。反应具有很好的对映选择性(高达97%ee)和非对映选择性(>20:1 dr)。此外,这一反应的独特性还在于,反应过程中发生了异构化,得到了一系列具有特殊结构的环己烯产物,而这类环己烯产物无法通过Diels-Alder反应来获得。