室温交联聚磷腈材料的制备及应用探究

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聚磷腈是一类主链由磷和氮原子以单键和双键交替结构排列,侧链由有机或无机基团构成的有机无机杂化高分子化合物。聚磷腈主链结构中仅含的具有阻燃特性的磷和氮元素,使其相比常规碳链材料具有阻燃耐高温的特性,同时主链良好的柔性赋予材料优异的耐低温性能。聚磷腈高分子的性能受其磷原子上的两个侧基基团的影响很大,连接不同侧基能赋予聚磷腈材料众多优异的物理化学性质,因此,探索向侧链中引入不同的基团,以制备得到不同性能的功能化高分子材料是一个研究热点。涂层材料容易受到水和油渍的污染而影响其外观及性能,开展具有双疏性能(即又疏水又疏油)的涂层研究,可广泛应用于建筑、交通、公共设施等领域。氟代烷氧基聚磷腈不但具有疏水和耐油的性能,而且还具有阻燃、易成膜、耐低温和耐老化等一系列优良的性能,将其用来制备双疏涂层,可期待其综合性能超越常规氟碳聚合物或不含氟聚合物基的涂层。但已报道的氟代烷氧基聚磷腈很难在接近室温下(如低于60℃)实现有效的固化交联。因此,开展可接近室温交联的含氟聚磷腈的合成制备研究,是一项富有挑战的研究课题。论文尝试设计向线性聚磷腈侧链中引入定量的高活性基团(如氨基、羟基等官能团),使其可通过引入的活性官能团的活泼氢,与异氰酸酯材料进行聚氨酯反应,实现其在室温下快速固化交联,以改善该类材料施工成型中存在的固化慢、工艺条件复杂等问题。实验中通过聚二氯磷腈的亲核取代反应,引入目标官能团;具体采用了活性基团保护与脱保护的技术方案。通过调节亲核试剂的投入比例,得到不同功能基团含量的聚磷腈衍生物,并通过核磁共振波谱仪、热失重分析仪、差示扫描量热仪等仪器和设备对产物的进行结构与性能的表征。实验中制备的含氟双疏涂层的水接触角随材料中氨基含量的不同可从76~115°变化调节,在经过500小时的紫外老化实验后材料的疏水性和耐油性无明显下降,涂层对酸碱及盐溶液也有良好的耐受性。通过扫描电子显微镜、原子力显微镜观察可知材料结构均匀无明显缺陷,提示其有望作为一类优良的双疏涂层材料具有潜在的应用价值。
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