共轭寡聚物及其复合物的设计制备与光热效应研究

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近年来,以光热材料为核心的光热疗法作为一种无侵入性、特异性强的替代疗法,在癌症治疗等领域表现出了巨大的优势。目前,光热材料的研究主要集中在促光谱红移、增加量子产率和光吸收系数、提高材料水溶性、生物功能性修饰等方面。与无机光热材料和小分子光敏剂相比,有机共轭分子具有高生物相容性、高消光系数和热转换量子效率等优势,在光热治疗领域具有巨大的应用潜力。此外,有机共轭分子的水溶性、生物相容性等性质有望通过纳米技术得到进一步优化。本论文利用共轭寡聚物结构固定、易修饰等特点,以吡咯并吡咯二酮结构(DPP)为基础,制备了两种共轭寡聚物,并通过纳米技术调控了生物功能。论文主要内容如下:1、利用stille偶联反应制备了在近红外Ⅰ区具有54.58%光热转换效率的寡聚物ODPP。通过ODPP与脂肪酸的共组装,制备了吸收光谱红移且具有温和可控光热效应的相变纳米粒子。由于脂肪酸对ODPP的聚集行为的调控,纳米粒子在880 nm处产生了新的温度响应性吸收峰,且吸光值随温度升高而降低。纳米粒子在升温初期具有较高的光热转换效率,温度升高后光热转换效率降低,最终温度稳定在43℃左右。本方法克服了常规光热疗法难以调控实时温度,易侵害正常细胞和组织等难点,在实现低温治疗的同时减少了对正常组织的损害,为实现温和可控的光热肿瘤治疗提供了借鉴意义。2、以侧链被亲水基团取代的DPP为电子受体,三苯胺为电子供体,制备了供体-受体-供体(D-A-D)型的两亲寡聚物。此两亲性寡聚物可以通过自组装制备纳米粒子,避免了两亲性物质对机体的生物毒性,还成功实现了化学治疗药物阿霉素的负载。同时侧链的亲水基团与聚多异氰肽水凝胶的梳状侧链相互作用,调节共轭寡聚物的聚集行为,并改善水凝胶流变性质,在此基础上,有望制备一种具有光响应和力学特性的新型水凝胶,实现原位光热治疗,在临床上具有极大的应用潜力。
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