【摘 要】
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三氟甲基因其独特的物理化学性质,被广泛应用于医药、农药及材料等领域中。发展向有机分子中引入三氟甲基的合成方法学一直是有机化学重要的研究方向。2,2,2-三氟重氮乙烷作为一类向有机分子中引入三氟甲基的重要前体,近年来受到越来越多的关注。其可通过环丙烷（烯）化、[3+n]环加成反应以及作为亲核试剂参与反应等多种途径实现三氟甲基的引入。然而,目前将2,2,2-三氟重氮乙烷应用于自由基反应而引入三氟甲基的
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三氟甲基因其独特的物理化学性质,被广泛应用于医药、农药及材料等领域中。发展向有机分子中引入三氟甲基的合成方法学一直是有机化学重要的研究方向。2,2,2-三氟重氮乙烷作为一类向有机分子中引入三氟甲基的重要前体,近年来受到越来越多的关注。其可通过环丙烷（烯）化、[3+n]环加成反应以及作为亲核试剂参与反应等多种途径实现三氟甲基的引入。然而,目前将2,2,2-三氟重氮乙烷应用于自由基反应而引入三氟甲基的报道极少,研究和发展2,2,2-三氟重氮乙烷在自由基反应中的应用,可为其引入三氟甲基提供新的方法,并进一步拓展其应用范围和实用价值。基于此,本论文发展了一种光氧化还原下碘辅助的2,2,2-三氟重氮乙烷参与自由基反应的新策略,探索2,2,2-三氟重氮乙烷、碘与自由基受体的三组分反应。首先,本论文利用2,2,2-三氟重氮乙烷与碘原位生成的2,2,2-三氟二碘乙烷在光催化剂的作用下形成碘代三氟乙基自由基与烯丙基砜进行反应,实现了形式上2,2,2-三氟重氮乙烷通过自由基途径引入三氟甲基的新方法。该反应温和高效,底物普适性强,也可以顺利的进行克级规模的制备,同时产物也可以实现多种转化,具有一定的应用潜力。此外,本论文将2,2,2-三氟重氮乙烷与原子转移自由基加成反应结合,初步研究了光催化碘辅助的2,2,2-三氟重氮乙烷与烯烃或炔烃的自由基反应,为2,2,2-三氟重氮乙烷在自由基反应中的应用提供了多种可能性。
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