【摘 要】
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金属有机笼内侧的空腔具有一定的尺寸,能够与客体分子间通过非共价相互作用实现主-客体化学过程,在分子识别、气体吸附、反应催化、药物运输等领域具有广阔的应用价值。一些科学家为更好地模拟生命体中的多客体识别主体,进行了超分子结构之间的相互渗透与聚集的尝试,构建出了一些更高级的人工结构(多空腔笼、二聚笼、寡聚笼、双壁笼、共价键连的固态笼状网格结构)。其中,在已报道的双壁笼中笼结构中,尚无内外层相对独立且能
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金属有机笼内侧的空腔具有一定的尺寸,能够与客体分子间通过非共价相互作用实现主-客体化学过程,在分子识别、气体吸附、反应催化、药物运输等领域具有广阔的应用价值。一些科学家为更好地模拟生命体中的多客体识别主体,进行了超分子结构之间的相互渗透与聚集的尝试,构建出了一些更高级的人工结构(多空腔笼、二聚笼、寡聚笼、双壁笼、共价键连的固态笼状网格结构)。其中,在已报道的双壁笼中笼结构中,尚无内外层相对独立且能动态相互识别的实例。对此,本论文基于已有芳香酰胺配体的研究工作,设计并构建了一种新型的金属有机笼中笼结构[Pd2(La)4(?)Pd2(Lb)4],并探究了一些影响笼中笼结构构建的因素。本论文第一部分研究并合成了一种“笼中笼”的双壳金属有机结构。首先合成了两种含酰胺键的双齿配体L~1和L~2,这两种双齿配体与平面四边形PdⅡ配位后可分别形成单笼Cage 1和Cage 2。在一定条件下,通过两个单笼结构混合,得到了“俄罗斯套娃”形式的双层笼状结构,核磁共振氢谱(~1H NMR)、二维奥氏核效应交换相关谱(2D NOESY)、扩散排序核磁共振光谱(DOSY)、高分辨率电喷雾电离质谱(ESI-MS)等手段有力的证明了双壳层“笼中笼”结构的形成。基于第一部分研究的基础,本论文的第二部分探讨了配体对双层笼结构形成的影响。合成了具有不同侧链的配体L~3和L~4,以及具有不同骨架结构的L~5和L~6并进行了测试,研究了“笼中笼”形成过程中的空间位阻和骨架扭转作用。结果表明,笼外空间位阻的增加并不直接影响笼中笼的相互作用;由较为刚性骨架构建的小笼不能被封装在大笼内,这说明了酰胺扭转对笼中笼络合的重要性。
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