8-氨基喹啉辅助铜催化一锅法制备1,3-共轭烯炔

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共轭烯炔是重要的化工中间体,被广泛应用为天然产物、药物分子以及功能材料的合成前体,具有重要研究意义及合成价值。迄今为止,研究者们已经开发了大量的反应体系用于合成1,3-烯炔化合物;其中,炔烃的二聚反应因其极高的原子经济性而备受关注。为进一步提升该类方法的实用性,本文从端炔出发,开发了一种铜催化的、定位基团导向的、高选择性的合成共轭烯炔的方法。此外,本文也对反应的机理进行了探究和讨论。本论文选取了2-氯-N-(喹啉-8-基)-乙酰胺(1a)和苯乙炔(2a)作为模板底物,系统的对催化剂、配体、溶剂、碱、分步反应的温度和时间进行了筛选,最优条件如下:1a(0.4 mmol)、2a(1.2 mmol)、碘化亚铜(10 mol%)、邻菲罗啉(20 mol%)、碳酸铯(1.2当量)、二氯甲烷(1 mL)、室温或35oC、N2、48 h;仅使用一种炔烃时,收率为69?95%,使用两种不同的炔烃时,收率为53?89%。丰富的原料、廉价的金属催化剂、温和的反应条件、良好的官能团兼容性以及简便的操作过程使得该反应具有良好的应用前景。机理研究表明,联烯是该反应的活性中间体,8-氨基喹啉对该反应起决定性作用。放大量实验和脱定位基团实验进一步表明了该反应良好的实用性。该反应所得产物均经过1H NMR、13C NMR、高分辨质谱和红外光谱的表征。
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