氯酚类有机污染物的漆酶催化降解

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氯酚是环境中很难降解的有机污染物之一,在漆酶的催化作用下,氯酚发生亲电取代反应,部分或全部脱去氯原子,可以有效降低其对环境的污染,降解效果与氯原子的取代位置有关,也与温度、pH值等环境因素有关.该文利用来自于云芝的真菌漆酶(Laccase from Coriolus versicolor)降解2,4-二氯酚、4-氯酚和2-氯酚,分析了降解过程的机理及影响反应的因素,并对壳聚糖固定化漆酶降解氯酚的过程作了初步的研究.在漆酶和氯酚初始浓度不变的情况下,漆酶对三种氯酚的降解率都在pH=5.5左右一定范围内达到最大值;升高温度,漆酶对三种氯酚的降解率均升高,但升高温度同时会导致漆酶活性很快降低.计算得到,漆酶催化氧化2,4-二氯酚的反应活化能E<,a>≈44.8kJ·mol<-1>.在温度和pH值保持不变的情况下,漆酶用量越少,单位质量漆酶降解2,4-二氯酚越多,可以达到近1000mg DCP/g酶;氯酚初始浓度不同时,漆酶的降解效果也不同,随着2,4-二氯酚浓度的升高,漆酶对其降解率逐渐降低,但变化趋势缓慢;而降解量随着2,4-二氯酚初始浓度的升高迅速增大.在一定的浓度范围内,增加2,4-二氯酚的初始浓度有利于漆酶对2,4-二氯酚的降解.在同样条件下,漆酶对4-氯酚的降解率随着氯酚初始浓度的增大而降低,随着漆酶浓度的增大而升高.漆酶对2-氯酚的降解率随着氯酚初始浓度的增大先升高后降低,随着漆酶浓度的增大而升高.漆酶对2-氯酚的降解率要高于其对同样浓度4-氯酚的降解率,但二者都远远低于漆酶对2,4-二氯酚的降解率.降解效果与氯原子的取代位置有关.漆酶催化氧化氯酚不需要添加其他底物,降解彻底.但是由于自由漆酶易溶于水,很难回收再利用,限制了其实际应用价值.采用戊二醛交联后的壳聚糖作载体,把漆酶固定化到载体上.固定化漆酶的活性在10多天内基本上不发生变化.利用固定化漆酶降解2,4-二氯酚,虽然降解效果不如自由漆酶,但可以反复利用,降解效果能保持稳定.
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