新型抗生素荧光传感材料的制备与性能研究

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本文选用萘-亚甲基桥双吡啶配体N,N’-双(3-甲基吡啶-3-基)-1,4-萘二酰胺(L1)和N,N’-双(3-甲基吡啶-3-基)-2,6-萘二酰胺(L2)为主配体,Zn(II)、Cd(II)、Co(II)为中心金属与七种有机羧酸辅助配体[对苯二甲酸(1,4-H2BDC)、邻苯二甲酸(1,2-H2BDC)、间苯二甲酸(1,3-H2BDC)、5-羟基间苯二甲酸(5-H2HIP)、均三酸(1,3,5-BTB)、1,3,5-三(4-羧基苯基)苯(1,3,5-TBZ)、苯均四酸(H4PMA)]。在水热或溶剂热条件下自组装了15个目标配合物单晶材料:[Zn(L1)(1,4-BDC)](1)、[Zn(L1)(1,2-BDC)](2)、[Zn(L1)(5-HIP)](3)、[Zn2(L1)(1,3,5-BTB)(OH)](4)、[Zn(L1)(PMA)0.5]·2H2O(5)、[Zn1.5(L2)(1,3,5-BTB)]·H2O(6)、[Zn(L2)(1,3,5-HTBZ)(H2O)]·H2O(7)、[Zn(L2)(PMA)0.5(H2O)]·3H2O(8)、[Cd2(L1)2(1,3,5-HBTB)2(H2O)2]·H2O(9)、[Cd(L2)(1,3,5-HBTB)(H2O)]·H2O(10)、[Cd(L2)(1,3,5-HTBZ)(H2O)]·H2O(11)、[Co(L1)(1,3-BDC)](12)、[Co(L1)(H2PMA)(H2O)2]·H2O(13)、[Co1.5(L2)(1,3,5-BTB)]·2H2O(14)、[Co(L2)(1,3,5-HTBZ)]·H2O(15)。单晶X-射线衍射和IR在结构上确定了这15个配合物。结构对比分析表明,有机羧酸的种类和羧基的数量、金属离子的配位方式以及酰胺配体的扭转角度都可能导致配合物的最终结构不同。利用上述配合物对抗生素的荧光传感研究表明,含硝基的抗生素[甲硝唑(MDZ)、奥硝唑(ODZ)、二甲硝咪唑(DTZ)、呋喃西林(NFZ)、呋喃妥因(NFT)]可使上述15种配合物材料的荧光均呈现猝灭效果。配合物1–15对含硝基(咪唑类和硝基呋喃类)的抗生素具有一定的选择性和灵敏度、较低的检测限(2.7×10–4–7.2×10–4M)和一定的抗干扰能力。其猝灭机制推断为光诱导电子转移和共振能量转移的协同作用。此外,通过模拟废水和尿液的抗生素传感发现配合物1–15有望应用在环境和医疗行业。
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