电子束辐照法制备交联PCL/SAN共混物的结晶动力学研究

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聚己内酯(PCL)是一种重要的半结晶聚合物,具有生物降解性、低温粘接性、与多种非晶态聚合物良好相容等优势,一般作为生物医用材料与生物可降解材料来使用。有关聚己内酯与非晶态聚合物共混物的相行为和相形态的研究已有大量报道,但以往的研究几乎都集中于线性可互溶聚合物共混物的结晶动力学方面,而关于交联可互溶聚合物共混物中结晶动力学的研究尚未见报道。在交联可混溶共混体系中,交联网络对链的迁移率以及成核和链折叠的自由能具有重要影响,这可能会影响组分之间的相容性和可结晶聚合物的结晶动力学。在非结晶和结晶聚合物共混物中引入交联网络,是否会抑制可结晶聚合物的结晶,这在交联聚合物的实际工业应用中是一个重要问题。本文通过辐射交联的方式获得交联PCL和PCL/SAN(苯乙烯-丙烯腈共聚物)样品,以此为基础研究了交联可互溶聚合物共混物中的结晶动力学,这对于促进交联聚合物的工业化应用十分重要。本论文的工作内容和研究结果主要分为以下两个方面:1.将线性PCL、SAN、交联剂TAIC(三烯丙基异三聚氰酸酯)共混,通过电子束辐照制备了三组凝胶含量不同的交联PCL和PCL/SAN样品。首先利用偏光显微镜(POM)对交联PCL/SAN样品进行观察,样品中未出现分相结构,说明PCL与SAN是完全相容的;通过流变学测试研究SAN组分和交联网络对交联聚己内酯流变学行为的影响。探究了 SAN组分和交联网络结构对交联PCL和PCL/SAN样品拉伸行为的影响,发现在SAN质量分数相同的情况下,随着交联度的增加,屈服应变提前,应变硬化更早,屈服应力减小而弹性模量增加;在凝胶含量相同的条件下,SAN的加入会使屈服强度减小,这与SAN的加入导致结晶度下降与层状晶体厚度变小有关。2.利用差示扫描量热法(DSC)、偏光显微镜(POM)等研究交联PCL和PCL/SAN样品的等温结晶动力学和非等温结晶动力学,发现在相同交联程度下,SAN质量分数高的样品的交联PCL的结晶动力学明显减慢;在SAN质量分数相同的条件下,交联PCL的结晶速度随交联密度的增大而减小。进一步将交联网络结构和线性链从交联PCL/SAN样品中分离出来,分别研究交联部分和线性部分的结晶动力学,发现在相同凝胶含量下,交联部分的结晶速度相差不大,而线性部分的结晶速度随SAN质量分数增加而减慢,这可能是因为耐辐射的SAN基本上未参与辐射交联反应,大多数留存在线性PCL中,抑制了 PCL的结晶。
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