构建MOFs电化学传感器检测酚类污染物的研究

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由于其雌激素效应强、化工应用量大、污染范围广,酚类内分泌干扰物的去除和检测已成为环境领域研究的热点,因此有必要建立灵敏高效的检测分析方法。相较于传统检测方法,电化学传感器具有成本低、易于构建、操作简单和灵敏度高等特点,被广泛用于环境污染快速检测和突发环境事件应急检测。而镧系金属有机框架由于其特殊的结构特性和荧光特性广泛应用于生物医学、小分子检测、离子检测等而对其电化学特性方面研究的较少。为了探究镧系金属有机框架在电化学分析领域的应用价值,实现对酚类污染物的快速检测,本课题通过将镧系金属有机框架与碳基材料复合从而制备电化学传感器用以快速准确检测环境中的双酚A(BPA)、双酚S(BPS)。具体研究内容及结果如下:(1)基于铈金属有机框架-电化学还原氧化石墨烯(Ce-MOF-ERGO)纳米复合材料与具有信号放大功能的十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)相结合制备了检测限低、灵敏度高、重现性好电化学传感器用以快速检测双酚A(BPA)。Ce-MOF-ERGO复合材料为BPA提供了足够的反应位点和电催化活性。此外,在支持电解质中添加CTAB有利于减少BPA电氧化钝化,增强BPA在修饰电极表面上的吸附,进一步增强BPA的氧化信号。在优化的条件下,所制备的电化学传感器在3 nmol/L至10μmol/L的浓度范围内对BPA呈现线性响应,检测限(LOD)为1.9 nmol/L。通过检测,所制备的电化学传感器在抗干扰性、稳定性和重现性等方面表现出优异的性能并且将其应用于实际样品的检测中具有较好的回收率和准确度。(2)以铕金属有机框架-多壁碳纳米管(Eu-MOF-CNTs)复合材料为支撑材料,采用电聚合的方法在其表面制备具有印迹空穴的聚吡咯膜,搭建基于MIP-Eu-MOF-CNTs/GCE的新型电化学传感器用于BPS的电化学检测。Eu-MOF-CNTs复合材料为吡咯的聚合提供了足够的支撑表面积,增加了分子印迹的识别位点。所制备的分子印迹电化学传感器在0.05~50μmol/L范围内具有良好的线性响应,通过计算,其检测限为25 nmol/L。此外,该传感器在抗干扰性、稳定性等方面表现出优异性能。将其应用于实际样品的检测中具有较好的回收率和准确度。
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