三联吡啶配合物及穴醚配合物的合成、结构、性质的研究

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本论文的研究内容主要包括如下:1.依据文献的合成方法,使用2-乙酰吡啶和苯甲醛作为最基础的原料合成了4’-苯基-2,2’:6’,2"-三联吡啶配体(L),再将配体(L)分别与四种金属盐进行了反应,首先是利用三联吡啶配体(L)与金属盐NiCl2·6H2O和2,6-萘二甲酸钠通过水热合成法合成了具有桥连结构的配合物[Ni(2,6-C12H6O4)L]n(1);其次是用配体(L)与对苯二甲酸二钠盐和CuSO4·5H2O通过水热反应合成了具有水链结构的配合物[Cu2(μ2-O2SO2)(μ2-1,4-O2C2O2 C6H4)L2]n·7H2O·DMF(2),并且使用了X-射线单晶衍射仪对这两种配合物的晶体结构进行了测定与分析。分析结果表明:配合物[Ni(2,6-C1H6O4)L]n(1)为具有MOF结构的配位聚合物,中心离子镍为六配位的变形八面体结构;配合物[Cu2(μ2-O2 SO2)(μ2-1,4-O2C2O2C6H4)L2]n·7H2O·DMF (2)也为具有MOF结构的配位聚合物,铜中心离子为五配位的四方锥结构。2.以4’-苯基-2,2’:6’,2"-三联毗啶配体(L)与Cu(p-SO3PhCH3)2·MeOH、 Cu(OCOPh)2·MeOH、Cu(m-OCOC6H4OH)2·0.5H2O、Cu(p-OCOC6H4OH)2·H2O四种铜盐作为原料合成了四种三联吡啶铜配合物,分别为[Cu(p-SO3C6H4-CH3)L(H2O)2](p-SO3C6H4CH3)(1)、[Cu(OCOPh)2L] (2)、[Cu(m-OCOC6H4-OH)2L]·MeOH (3)、[Cu(p-OCOC6H4OH)2L]·2H2O (4),并且对这四种配合物的晶体结构、IR和TG-DTA进行了测定与解析。研究结果表明,(1)、(2)、(3)、(4)四种配合物的配位模式都是六配位的八面体构型,其中配合物的中心离子Cu(Ⅱ)离子位于六配位八面体构型的配位环境中,四种配合物都属于六配位单核一元并且变形的八面体结构。3.以乙二醛和三(2-氨基乙基)胺作为原料合成了穴醚配体1,4,7,10,13,16,21,24-八氮二环[8.8.8]二十六烷(L’)、4,7,13,16,21,24-六腈乙基-1,4,7,10,13,16,21,24-八氮二环[8.8.8]二十六烷(L2)、4,7,13,16,21,24-六羧甲基-1,4,7,10,13,16,21,24-八氮二环[8.8.8]二十六烷(L3)分别与金属盐Cd(p-CH3PhSO3)2、Cd(CH3CO2)2、Zn(m-CO2PhOH)2、Zn(CO2Ph)2、 Zn(p-CH3PhSO3)2、Zn(CH3CO2)2、Ni(p-SO3PhCH3)2、NiCl2.6H2O、 Ni(CH3CO2)2.4H2O、PdCl2、Sm(NO3)3、Eu(NO3)3·6H2O合成了多种金属配合物。
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