酰胺类共轭富硫化合物的合成及性质

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四硫富瓦烯及其衍生物因具有良好的供电子性质和氧化还原性质而受到广泛的关注,已经被发现在导体、半导体、超导体材料、超分子化学、大环化学、生物传感器以及化学传感器等方面有着十分重要的应用。酰胺类TTF衍生物由于可以形成丰富的氢键,使得它们在生物活性以及超分子化学方面具有较好的应用前景。虽然已有一些相关的结构报道,但是对它们功能的探索还有很大的空间。本论文以一个新的糅合了二氧四胺结构的酰胺类TTF双功能衍生物DMT–TTF–(CONHCH2CH2NH2)2 (L)为研究对象,对其进行了研究,主要包括以下内容:一、综述部分简要介绍了TTF衍生物的性质及应用,归纳了酰胺类TTF衍生物和二氧四胺配体的研究现状及进展,尤其对这两类化合物在分子识别方面的研究作了概括。二、合成了化合物DMT–TTF–(CONHCH2CH2NH2)2 (L),制备了L与Cu(II)的配合物,利用单晶衍射测定了配合物晶体结构,并测试了它们的电化学性质。通过pH滴定研究了溶液中配体的质子转移和金属配位平衡情况。进一步探讨了配体的氧化态对体系pH和金属离子配位的影响。三、利用配体L和各种酸反应得到了质子化阳离子H2L2+与一些阴离子形成的具有超分子作用的化合物。晶体结构分析表明质子化合物中均含有丰富的氢键结构。通过循环伏安法研究了H2L2+与阴、阳离子的氧化还原响应。发现阴离子与酰胺中的N–H和C=O基团氢键作用越强烈,其电化学响应越显著。
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